文档介绍：１00 江 西 化 工 ２0２１ 年第 ３ 期
氯吲哚的合成工艺研究
梅 宇 廖前进 胡筱茜 郭瑞佳 何晓强
（荆楚理工学院 化工与药学院，湖北 荆门 44８000）
摘 要：以 ２ - 氯苯胺、水合三氯乙醛、硫酸羟胺为原料，通过 Ｓａnｄｍｅｙｅr 反应合成 ７ -
氯靛红，再由氢化铝锂乙醚还原体系制备得 ７ - 氯吲哚；考察了酰胺化反应温度和反应时
间、成环反应温度对反应收率的影响；通过对实验结果进行分析，发现在酰胺化反应温度
为 ８５ ℃ 、反应时间 １． ５ｈ，关环反应温度为 ８0℃ 时，产率最高，可达到 ５4． ３％ 。
关键词：２ - 氯苯胺；Ｓａnｄｍｅｙｅr 反应；还原体系；吲哚
［１］
７ - 卤代吲哚化合物及其衍生物广泛地存在于自 点，但均不适合大规模生产 。作者结合有机合成的
然界中，因其独特的化学结构和生物活性，作为一类重 理论，参照刘长春改进的 Ｓａnｄｍｅｙｅrａ 吲哚合成路线，以
要的化学中间体，被广泛地应用于食品、医药、农药、染 ２ - 氯苯胺、水合三氯乙醛、硫酸羟胺为原料，通过
料、饲料等领域。目前报道的合成 ７ - 卤代吲哚的路线 Ｓａnｄｍｅｙｅr 反应合成 ７ - 氯靛红，再由氢化铝锂 ／ 乙醚还
主要有：Bａrｔoｌｉ、Lｅｉｍgrｕｂｅr - Bａｔｃｈo、Roｂｂｉnｓ、Ｓｕgａｓａｗ 和 原体系制得 ７ - 氯吲哚，合成路线如下：
Ｓａnｄｍｅｙｅrａ 等五条吲哚合成路线，这些路线各有优缺
１ 实验部分 （ｓ，１Ｈ，Ｃ - Ｈ），９. ８0（ｓ，１Ｈ，Ｎ - Ｈ），１１. １１（ｓ，１Ｈ，Ｏ -
１． １ 实验器材及试剂 Ｈ）．
［２，３］
ＤPＸ - 400 型核磁共振仪（Brｕｋｅr 公司）；红外光谱 １． ２． ２ ７ - 氯靛红（4）的合成
仪美国公司；ＷRＳ - １Ｃ 微机熔点仪（上海精科实业有 在 ２５0ｍｌ 三口烧瓶中加入 ７５％ 硫酸溶液（１00ｍｌ），
限公司）；２ - 氯苯胺、水合氯醛、硫酸羟胺、乙硼烷 ／ 四 升温至 ５0℃ ，在搅拌的情况下，分批缓慢加入异亚硝基
氢呋喃等试剂（均为分析纯或化学纯）。 乙酰邻氯苯胺（３）３９. ６g（0. ２ｍoｌ），控温不超过 ６0℃ ，
１． ２ 实验过程 0. ５ｈ 内加料完成后，升温到 ８0℃ 后，恒温 １ｈ，ＴLＣ 监
１． ２． １ 异亚硝基乙酰邻氯苯胺（３）的合成 控，反应完成后，慢慢冷却，搅拌下倒入 １0 - １２ 倍的冰
先将水合三氯乙醛 ９g（５4ｍｍoｌ）、无水硫酸钠 １３0 g 水中淬灭，搅拌下水解 １ｈ，过滤干燥得淡黄色固体
（0. ９２ｍoｌ）和去离子水（１２0ｍｌ）加入到带有回流装置、 ２９. 0８g，收率 ７９. ９％ ，含量