文档介绍：含氮含磷化合物
第1页，本讲稿共42页
(1) 伯、仲、叔***与伯、仲、叔醇是不同的。
***指的是氮原子与烃基相连，而醇是指羟基与碳原子相连而言的。
(2) ***还可以依据烃基的性质分为脂肪***、芳香***等；也可以根据分子取代为磺酰***。
磺酰化反应又称为兴斯堡反应，常用于伯、仲、叔***的分离鉴定.
第14页，本讲稿共42页
a. 伯***生成的磺酰***上的N-H键有酸性，能溶解于碱液中:
***生成的磺酰***N上无H原子，故不溶于碱而析出；
***不能与磺酰***反应，也不溶于NaOH；
***在酸作用下，可以水解出原来的***,常用于伯、仲、叔***的分离。
第15页，本讲稿共42页
5) 与亚***反应：
伯***: 脂肪族伯***与亚***反应，常生成醇和烯烃等的混合物, 在合成上无意义。
但是，放出的氮气是定量的，故可用作-NH2的测定:
第16页，本讲稿共42页
芳香族伯***与HNO2在低温下作用, 生成所谓的重氮盐：
重氮盐
重氮盐仅在水溶液和低温下稳定,温度升高即分解出氮气:
芳香族重氮盐较脂肪族重氮盐要稳定的多，在有机合成中有重要的应用。
但固态的重氮盐十分不稳定，遇热或撞击时会发生爆炸！
第17页，本讲稿共42页
(2) 仲***：脂肪族和芳香族仲***与亚***作用生成N-亚硝基***。
N-亚硝基***均为黄色油状物或固体，用稀酸或加热又分解为原来的***。可用于分离提纯仲***，但可能致癌！
(3) 叔***: 脂肪族叔***只与亚***生成不稳定的盐.
N-亚硝基***
第18页，本讲稿共42页
氧化三甲叔***
肟
羟***
6) 氧化: ***易被过硫酸或H2O2氧化，但不同的***产物不同。
羟***
第19页，本讲稿共42页
7) 芳***的特性
(1) 氧化: 芳***很易被氧化, 但N,N,-二烷基芳***和芳 ***盐对氧化剂不敏感。
个别反应有合成意义：
第20页，本讲稿共42页
(2) 卤代：苯***与苯酚相似，很易与卤素反应。
此反应是定量的，常用于苯***的分析.
苯***与碘作用只得到一碘化物:
第21页，本讲稿共42页
要得到一取代物，须使芳环的活性降低：
(3) 磺化:
对氨基苯磺酰***是一类很重要的药物，称为磺***药物。
第22页，本讲稿共42页
磺***胍 (.)
磺***噻唑 (.)
磺***嘧啶 (S. D.)
(4) 硝化: 苯***与***作用常伴有氧化反应发生，故常将苯***溶于硫酸后再进行硝化，但得到间位产物.
第23页，本讲稿共42页
或
8) 季铵盐和季铵碱:
第24页，本讲稿共42页
§ 重氮和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物中都含有-N=N-基团，该基团仅一边与烃基相连的叫做重氮化合物; 若两边都与烃基相连, 则叫做偶氮化合物。
偶氮苯
偶氮二异丁***
重氮甲烷
***化重氮苯
第25页，本讲稿共42页
1. 芳香***重氮化反应
此反应称为重氮化反应，是制备重氮盐的唯一方法。反应一般应在低温条件下进行，但有的重氮盐比较稳定可以在室温或较高温度下进行：
重氮盐的性质与铵盐类似，溶于水、能电离等；
2。芳香族重氮盐的性质
芳香族重氮盐主要发生两种反应：取代反应和偶合反应。
取代反应：重氮基在不同条件下，可以被-OH, -X, -CN, -H等取代生成各种化合物。
第26页，本讲稿共42页
(1) 被-OH取代：
此方法可以用来制备一些常规方法的不到的酚. 如
(2) 被-X取代：
这是合成碘苯的好方法之一, 但引入其他卤原子则需要加催化剂:
第27页，本讲稿共42页
(3) 被-CN和-NO2取代:
由于-CN可以水解成羧基, 故此也为把羧基引入苯环的方法.
第28页，本讲稿共42页
(4) 被-H原子取代：
其他还原剂还有：碱性HCHO液; C2H5OH等。
这提供了一个从苯环上除去-NH2和-NO2方法：
第29页，本讲稿共42页
第30页，本讲稿共42页
2) 还原反应：重氮盐还原成肼.
苯肼
若用强烈的还原剂，则得到苯***和氨.
3) 偶合反应
重氮盐是一个较弱的亲电试剂, 可以与活泼的芳香族化合物如***、酚等发生芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物。
第31页，本讲稿共42页
G = -OH，-NR2，-NHR，-NH2等。
上述反应在染料的合成中有广泛的应用。但须注意
偶合反应中，取代一般发生在对位，若对位有取代基时,则发生在邻位, 但决不会在间位！
第32页，本讲稿共42页
2) 反应进行时，控制pH值即酸碱性很重要。一般在弱碱