文档介绍：络合平衡和络合滴定法
概述
络合平衡
络合滴定基本原理
络合滴定条件的选择
络合滴定的方式和应用
精选ppt
概述
以络合反应n[L]n/(1+  1[L]+  2[L]2+…+  n[L]n)
= δM n[L]n
● ● ●
精选ppt
酸可看成质子络合物
Y4- + H+ ＝ HY3-
HY3- + H+ ＝ H2Y2-
H2Y2- + H+ ＝ H3Y-
H3Y- + H+ ＝ H4Y
H4Y + H+ ＝ H5Y＋
H5Y+ + H + ＝ H6Y2＋
K1= =  1=K1=
1
Ka6
K2= =  2=K1K2=
1
Ka5
K3= =  3=K1K2K3=
1
Ka4
K4= =  4=K1K2K3K4=
1
Ka3
K5= =  5=K1K2..K5=
1
Ka2
K6= = 10  6=K1K2..K6 =
1
Ka1
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EDTA的有关常数

常数
β6
β5
β4
β3
β2
β1
累积

常数
K6
K5
K4
K3
K2
K1
逐级
10-
10-
10-
10-
10-
10-
常数
Ka6
Ka5
Ka4
Ka3
Ka2
Ka1
离解
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2 络合反应的副反应和副反应系数（p184,)
M + Y = MY(主反应)
OH-
MOH
● ● ●
M(OH)p
A
MA
● ● ●
MAq
H+
HY
● ● ●
H6Y
N
NY
H+
OH-
MHY
MOHY
副反应
精选ppt
副反应系数
精选ppt
（1）滴定剂的副反应系数
Y: Y(H) , Y(N)
Y(H)：酸效应系数
Y(N)：共存离子效应系数
精选ppt
酸效应系数
1
(Y)

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例1 计算 (H)
解：
=1+10-＋+10-++10-+
+10-＋+10-++10-+
=1+++ ++10-+10-
=10-
Y(H)
lg
a
=
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lgαY(H)～pH图
lgY(H)
EDTA的酸效应系数曲线
lgY(H)
可查表
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共存离子效应系数
Y(N) = =
[Y]
[Y]
[Y]+[NY]
[Y]
= 1+ KNY[N]
= Y(H) + Y(N) -1
Y = =
[Y]
[Y]
[Y]+[HY]+[H2Y]+ ···+[NY]
[Y]
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（2）金属离子的副反应系数 M
M(NH3)=
M(OH)=
1+[OH] 1 +[OH]2 2 + ----- [OH]n n
可查表
1+[NH3]1+[NH3]2  2+[NH3]3  3+[NH3]4  4
精选ppt
Al
FeIII
Bi
Zn
Pb
Cd
Cu
FeII
lg α M(OH)～pH
lg α M(OH)
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lgαM(NH3)～lg[NH3]曲线
Cu
Ag
Ni
Zn
Cd
Co
lgαM(NH3)
精选ppt
2个副反应同时存在时
 M