文档介绍：关于无机化学原理
第一页，本课件共有134页
一、分子结构
二、溶液中的离子平衡
三、化学反应速率
四、电化学基础
第二页，本课件共有134页
1、路易斯结构理论（1916年，G．C．Lewis，美国化学家）
所谓“路和六个点电荷，对应的分子立体结构是平面正三角形、正四面体和正八面体。对于分子中有双键、叁键等多重键时，使用价层电子对理论判断其分子构型时，双键的两对电子和叁键的三对电子只能作为一对电子来处理。
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点电荷排斥的从强到弱的顺序为：
孤对电子-孤对电子>孤对电子-双键>
孤对电子-单键>双键-单键>单键-单键
利用VSEPR推断分子或离子的空间构型的具体步骤如下：
①确定中心原子A价层电子对数目Vp：
式中：V：分子中价电子总数
m：非氢配位原子数
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②确定价层电子对的空间构型。由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离。于是价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系如下表所示：
只要知道价层电子对的数目，就可及确定它们的空间构型。
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③分子空间构型的确定。价层电子对有成键电子对和孤电子对之分。中心原子周围配位原子（或原子团）数，就是健对数，价层电子对的总数减去键对数，得孤对数。根据键对数和孤对数，可以确定相应的较稳定的分子几何构型，如下表所示：
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3）、孤电子对的影响
当价电子对中含有孤电子对时，价电子对排布不同于分子的实际形状。下面着重讨论孤电子对的存在如何影响化合物的几何构型。
式中，n为配位原子总数
（1）价电子对数为４
　　如CH4分子，查表１得知价电子对排布为四面体。４个成键电子对分别占据四面体四个顶点位置，使其彼此远离，相互排斥力最小，°，这种构型分子稳定。
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若中心原子中有一对未用电子对，这个孤电子对对邻近成键电子对产生斥力，如NH3分子，三个成键电子对，第四个是孤电子对，查表１它不再是四面体而是一个三角锥形分子，即三个氢原子在锥底而氮原子在锥顶，°，而是107°。若存在两个孤电子对，这两个孤电子对对相邻两个成键电子产生更大排斥力，如H2O分子，其键角变得更小，∠HOH=°，H2S、SeH2都属于这种情况。
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若全部为成键电子，查表１价电子排布为三角锥，如分子中心原子在三角形平面中心，三角形三个顶点上有三个原子，中心原子的上下方各有一个原子，这样共有七个面，分子结构见图(1)
(1)
（2）价电子对数为５
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当有一个孤电子对时，分子组成为AB4图形如SF4。这个中心原子的孤电子对应在何处呢？若把分子看作球形，根据立体几何定理，可知在球面相互之间相距最远的五点是内接三角双锥的五个顶点，若５个顶点缺少一个配位体去占据，这样去掉三个面，SF4分子实际上是一个变形四面体，见图（２）。
(2)
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当有两个孤电子对存在时，只有三个配位体，５个点上缺少两个配位体，其电子排布可能有两种情况，见图(３)、(４)。
(3)
(4)
（3）是稳定态；（4）是不稳定态。
原因：
因此，价电子对数为5，有两个孤电子对的分子构型呈T形，如ClF3分子。
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若孤电子对数为3，查表1电子排布为三角双锥如I3-离子，在5对电子对中有2个成键电子对，3个孤电子对，有此可得到（a）、(b)、(c)三种结构：
a b c
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在三角双锥结构中，电子对之间夹角有90°和120°两种。夹角越小，斥力越大，因此只考虑90°互斥作用即可。
（a） (b) (c)
90°孤电子对—孤电子对 0 2 2
90°孤电子对—成键电子对 6 4 3
90°成键电子对—成键电子对 0 0 1
经分析,(a)中90°无孤对—孤对排斥,而(b)和（c）均存在孤对—孤对排斥作用，很明显排布（a）的静电排斥力最小，分子势能低，是理想的稳定结构直线型。
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ICl2- 直线形
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