文档介绍：第四章第四章第四章电化学分析法电化学分析法电化学分析法第三节第三节第三节电位分析方法电位分析方法电位分析方法一、直接电位法二、电位滴定分析法三、电位分析法的应用与计算示例1一、一、一、:pH玻璃膜电极参比电极:饱和甘汞电极Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜| 试液溶液??KCl(饱和)| Hg2Cl2(固),Hg?玻璃?液接?甘汞电池电动势为:常数K′包括:外参比电极电位内参比电极电位不对称电位液接电位LHEaFRTKEEEEEEEEEE?????????????)(AgCl/Ag/HgClHgAgCl/Ag/:????????KEFRTKE2pH的实用定义(比较法来确定待测溶液的pH)两种溶液,pH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x。测定各自的电动势为:若测定条件完全一致,则K’s = K’x , 两式相减得:式中pHs已知,实验测出Es和Ex后,即可计算出试液的pHx,ICPAC推荐上式作为pH的实用定义。使用时,尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液。X'S';????FRTEESX/???,必须在蒸馏水中浸泡若干小时,才能使用,每次使用后,仍需浸入水中,这是由于水合作用推动了离子在玻璃膜中的扩散。b通常玻璃电极测定的pH范围为1~9,超过这个范围会产生“酸差”和“钠差”。b玻璃电极的膜非常薄,易于破碎损坏,使用时应注意勿与硬物碰撞,也不能用手触及膜。电极上所沾附的水珠只能用滤纸轻轻吸干,不得擦拭。不能用含氟离子的溶液、硫酸、洗液,浓酒精来洗涤电极,否则会使电极表面脱水而失去功能。玻璃电极的使用温度一般为0~50℃,在较低的温度下,由于内阻增大使测定困难。①①使用前应将电极侧管口和液接部的小橡皮塞(帽)使用前应将电极侧管口和液接部的小橡皮塞(帽)取下,使电极套管内的取下,使电极套管内的KCIKCI溶液与大气相通。甘汞溶液与大气相通。甘汞电极一般应立式放置。不用时应在加液口和液接部电极一般应立式放置。不用时应在加液口和液接部套上橡胶帽。长期不用的甘汞电极应充满内渗液,套上橡胶帽。长期不用的甘汞电极应充满内渗液,在电极盒内静置保存。在电极盒内静置保存。bb②②电极中内充电极中内充KCIKCI溶液中要有固体溶液中要有固体KCIKCI存在。存在。bb③③电极使用前,所有的空气泡必须从甘汞电极的表电极使用前,所有的空气泡必须从甘汞电极的表面或液接界部位排除掉,否则会引起测量回路断路面或液接界部位排除掉,否则会引起测量回路断路或读数不稳定。或读数不稳定。6b若是唇膏等蜡质较高的样品,取适量的样品与水按比例混合,于沸水浴上,不时振摇,煮沸5min,冷后过滤,取滤液作为待测溶液。b在良好的缓冲溶液中,忽视搅动不致于产生影响,但对非缓冲溶液和稠度较高的化妆品样品应注意搅动,否则能导致误差。b温度对测量pH影响:一般pH计中的温度控制钮可以补偿温度对斜率的影响。测定时注意样品溶液和pH标准溶液的温度一致。b电极的洗涤方法:电极测定完毕后,浸泡15~30%的十二烷基磺酸钠溶液中12h,目的是除去沾污的油脂。取出电极,用蒸馏水冲洗,然后将玻璃电极泡入蒸馏水中待用。7二、电位滴定分析法二、电位滴定分析法二、,平衡后测量电动势。滴定过程的关键是确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。首先需要快速滴定寻找化学计量点所在的大致范围。正式滴定时,滴定突跃范围前后每次加入的滴定剂体积可以较大,。记录每次滴定时的滴定剂用量(V)和相应的电动势数值(E),作图得到滴定曲线,并将滴定的突跃曲线上的拐点作为滴定终点,该点与化学计量点非常接近。81. 用PH计测定未知溶液前应用标准缓冲溶液()PH计。 A. 调零B. . 调灵敏度2. PH计标定所选用的PH标准缓冲溶液同被测样品PH值应() A. 相差较大B. . ,再测定PH为9的样品B时,应先将电极()A. . PH计测定时温度与标定时的温度() A. 应相同B. 相近C. 无关联D. 应相差10℃,标定的缓冲溶液第一次应用PH值为()的溶液。 B.