文档介绍：第卷第期天津化工
年月
碳酸二甲酯的合成及其应用现状
王毅张旭斌
天津高等医学专科学校药学系天津天津大学化工学院天津
摘要综述了碳酸二甲酯的合成方法及其研究现状介绍了碳酸二甲酯及其衍生品在医药、农药、有机合
成等领域的应用并对碳酸二甲酯在我国的发展作了展望。
关键词碳酸二甲酯下游产品有机合成甲醇
中图分类号文献标识码文章编号
碳酸二甲酯结构式为碳酸丙烯酯法
因其分子中含有甲基、甲羰基和羰基具有很多种浙江大学化学系和华东理工大学化学工程系
反应活性。年它在欧洲通过了非毒性化学品的都是利用碳酸丙烯酯与甲醇为原料酯交换联产
注册登记因而在许多领域有望全面替代剧毒的光和丙二醇且在国内已经工业化反应的
气、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等。此外也转化率和选择性都很高产品收率可达到以
可替代甲基叔丁基醚用作燃油添加剂在上而且的纯度达到以上。自从
提高油品辛烷值和含氧量降低污染物排放方面显年美国专利提出采用甲醇钠作为环状
出良好的性能。碳酸酯和甲醇的酯交换反应的催化剂到目前为
止甲醇钠仍然是合成工艺上最常采用的催
碳酸二甲酯合成方法
化剂。此法反应条件温和产品收率高但是原料不
年成功地用光气与甲醇制易得到单位体积设备生产能力低投资较大产品
得。反应分两步完成首先由光气与甲醇反应成本高。
得氯甲酸甲酯氯甲酸甲酯进而与甲醇反应得甲醇氧化羰基化法
产品。以后的合成方法不断发展出现了酯交由甲醇、一氧化碳和氧为原料直接氧化羰基合
换法、甲醇氧化羰基化法以及以甲醇和二氧化碳为成按反应相态可分为液相法、气相法和常压
原料的合成方法。非均相法。甲醇氧化羰基化合成法工艺先进操作
酯交换法连续且简便对环境污染较小被认为是相当有前
碳酸乙烯酯法途的合成工艺目前国内外竞相开发此合成
~
→工艺。
该酯化反应催化剂通常为碱金属氢氧化物、醇液相法
盐或碳酸盐如氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠和碳酸钾意大利的等对液相工艺研究做了很多
等。世纪年代美国公司采用二步法成工作当以铜的化合物作为催化剂进行研究时发
功地由环氧乙烷、二氧化碳和甲醇高选择性地联产现活性最好的收率最高反应中可避
和乙二醇活性最佳的催化剂是由叔胺和季胺免二甲醚和氯甲烷副产物的生成从而使甲醇对

官能团作用的树脂但是与形成的共的选择性接近。年等又提
沸物较难分离。德国公司提出以双功能催化出以二乙酰丙酮钴作为新的催化剂用于甲醇的氧

剂如由环氧乙烷、二氧化碳和甲醇连化羰基化合成。由意大利
续合成了。我国原化工部上海化工研究院和公司年首次将液相工艺实现工业化目前规
浙江工业大学采用碳酸乙烯酯与甲醇进行酯交换
联产和乙二醇且已有中试成果。收稿日期
天津化工年月
模已达到万。该方法中将催化剂置于失活同时避免了甲醇和碳酸二甲酯以及水和碳酸
淤浆反应器中反应温度~℃压力~ 二甲酯两种共沸物生成从而减小了分离的困难该
以计选择性大于反应过程中氧工艺的一个缺点是生成亚硝酸甲酯的反应是快速
浓度始终控制在爆炸极限以下。日本三菱公司采强放热反应反应物的个组分易发生爆炸且引
用甲醇溶液液相法建有万装置我国湖北入了有毒的但总体来说该技术还是有希望成
兴发化工集团采用国内