文档介绍：关于氮族元素无机化学
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14 - 1 氮族元素的通性
元素符号
N
P
As
Sb
Bi
价层电子
构型
2s22p3
3s23p3
4s24p3
5s25p3
6s26 CaCl2(s) + 2 NH3↑+ 2 H2O
Mg3N2 + 6 H2O ＝ 3 Mg(OH)2 + 2 NH3↑
NH3、N2H4、NH2OH、HN3
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3 氨的物理性质
气态：常温常压下是具有刺激性气味的无色气体
溶液：在 20℃ 时 l dm3 水可溶解 700 dm3 氨
液态：2NH3 NH4+ + NH2- （液氨电离）
KӨ = 10-33（－55 ℃)
2 氨分子的结构
不等性 sp3 杂化，有一对孤电子对，分子呈三角锥形结构，键角变小至 10718’ ，偶极矩为 D
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4 氨的化学性质
[NH4+][OH-]
[NH3]
KӨ = =  10-5 （弱碱）
（2）取代反应
2 Na + 2 NH3 ＝2 NaNH2 + H2
3 Mg + 2 NH3 ＝ Mg3N2 + 3 H2↑
NH4C1 + 3 C12 ＝ 4 HCl + NCl3
（1）配位反应 Ag+ + 2 NH3 = [Ag(NH3)2]+
(Cu2+、Co2+、Co3+、Ni2+ …) 配位 H3N：+ BF3 ＝ H3N→BF3 Lewis碱
NH3 + H2O NH4+ + OH-
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（3）氨解反应 4 NH3 + COCl2 ＝ CO(NH2)2 + 2 NH4Cl
4 NH3 + SOCl2 ＝ SO(NH2)2 + 2NH4Cl
2 NH3 + HgCl2 ＝ Hg(NH2)Cl↓ + NH4Cl
NH3 以 -NH2(氨基)取代其它化合物中的原子或原子团
（4）还原反应 4 NH3 + 3 O2 6 H2O + 2 N2
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O
2 NH3 + 3 Br2 ＝ 6 HBr + N2
2 NH3 + 3 CuO ＝ N2 + 3 Cu + 3 H2O
2 NH4NO3 2 N2 + O2 + 4 H2O
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5 铵盐
NH4+：半径 143 pm，和 Na+ 是等电子体，与钾或铷盐类质同晶。
NH4NO3(s) ＝ N2O(g) + 2H2O(g)
铵被氧化，爆炸
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ 易水解，弱碱
NH4CO3 NH3↑ + CO2↑ + H2O 热稳定性
NH4C1 NH3↑ + HCl ↑
(NH4)2SO4 NH3 ↑ + NH4HSO4
(NH4)3PO4 3 NH3 ↑ + H3PO4
△
△
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（二）联氨（肼）
1 联氨的结构
顺式
反式
N 原子采取 sp3 杂化，3个σ键，氧化数为 -2，N－N 键长为 145 pm，N－H键长为 102 pm，∠HNH 为 108，∠NNH 为 102，扭转角为 90～95，偶极距 μ= D，顺式结构。
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2 联氨的制备
2 NH3 + C1O－＝ N2H4 + C1－ + H2O
联氨的性质
（1）热稳定性
N2H4 ＝ N2 + 2 H2; 3 N2H4 ＝ N2 + 4 NH3
动力学上是稳定的，但在热力学上是不稳定。
无水联氨为无色发烟液体，微弱的氨味，溶于水。
水溶液称为水合肼
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（3）氧化还原性
N2H4(aq) + 2 X2 ＝ 4 HX + N2
4 AgBr +