文档介绍：第六章环境监测质量控制与保证
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一、环境监测质量保证和质量控制
环境监测保证是指为保证监测数据的准确、精密、有代表性、完整性及可比性而应采取的全部措施。
措施包括：
⑴制定监测计划
⑵
/
/V5
a=0. 05, to. osH)=2. 78 t> to. 05（f）,故假设不成立，存在系统误差。
，其10次测定平均值为1. 054%,标准偏差为0. 009%。已知铁的保证值为1. 06%„检验测定结果与保证值有无显著性差异。
t
%-%
%
解：假设无显著性差异，% = //
- a=0. 05, f=9,（9）=2. 26>2. 11,故假设成立，即测定结果与保证值无显著性差异。
. 7%,%,试问该回收率
是否达到100%o
解：假设P^lOO%
t
%-100%
%,
=-
查表tw如=<2. 62,故假设不成立，该方法去回收率达不到100%。
，测定结果为0. 306mg/L,为检验准确度, 在测定水样的同时，：0. 254、、、、、、、、、。评价水样测定结果。
解：假设x = 〃，
t
-
/
/Vio

查表t„.05(9)=2. 26>0. 79,故假设成立，测定值与预期值无显著性差异，水样的测定结果是准确的。
例5某监测中心给一个实验室***化物样品，经过大量分析数据(可以认为n—o<)，此时 xt/z, g,总体标准偏差(T = o现有另一个***化物样品，想知道是否就是上述样品。对其进行5次测定，。问有无统计根据来说明它们不是同一种样品。
-
解：设两样品是一致的，属于同一总体
t0. 05 (4) =2. 78>2. 73,故假设成立，即两样品是同一个样品。
(3)不同方法之间的比较一t检法
比较不同条件下(不同时间、不同地点、不同仪器、不同分析人员等)的两组测量数据之间是否存在差异。检验的假设是两总体均值相等，检验的前提是两总体偏差无显著差异，偏差来自同一总体，其偏差为偶然误差。
步骤：，若无显著性差异，再进行t 检验法；
假设两均值无显著性差异；
c.
根据显著性水平及自由度查t临界值表；
判断假设是否成立：t<W）,则无显著性差异，t>tg,则有显著性差异。
例:用两种不同方法测定某样品A物质含量数据如下。求两种方法测定结果有无显著性差异。
方法
测定次数
平均值
方差
1
5
42. 34%
(0. 10%) 2
2
4
%
(%) 2
解：设两方法标准偏差无限著性差异
计算标准偏差：ST =（%-l）S：+（nB-1）S* =%
V nA +nB ~2
查梳。助=>,故假设成立，两种测定方法之结果无显著性差异。
三、精密度
精密度的基本概念
精密度是指在规定的条件下，用同一方法对一均匀试样进行重复分析时，所得分析结果之间的一致性程度，由分析的偶然误差决定，偶然误差越小，则分析的精密度越高。精密度用标准偏差或相对标准偏差来表示，通常与被测物的含量水平有关。
讨论精密度时常用以下术语：
⑴平行性：在同一实验室，当操作人员、分析设备和分析时间均相同时，用同样方法对同一样品进行多份平行样测定的结果之间的符合程度。
⑵重复性：在同一实验室，当操作人员、分析设备和分析时间三因素中至少有一项不相同时，用同样方法对同一样品多次独立测定的结果之间的符合程度。
⑶再现性：在不同实验室（人员、设备及时间都不相同），用同样方法对同一样品进行多次重复测定的结果之间的符合程度。
精密度的检验——F检验法
应用：比较不同条件下（不同地点、不同时间、不同放行方法、不同分析人员等）测量的两组数据是否具有相同的精密度。
，查F 表，并判断。
/2'n，1•巧
min -
S2
F检验法同t检验法步骤，统计值计算：F = ¥ S2.
注：两组数据中偏差大的为S，x，相对应的测定次数为llmax 四、灵敏度与检出限（略）