文档介绍：第六章配位滴定法 Complexometry
本章内容
6-1 配位法概述(,,)
6-2 副反应系数及条件稳定常数()
6-3 配位滴定曲线()
6-4 金属指示剂()
6-5 混合离子的选择性滴定()
6-6 配位滴定的方式及应用()
6-1 配位分析法概述(1)
配位(又称络合)反应是指中心离子(或原子)与配体形成配合物的反应;中心离子(或原子)提供空轨道,配体供孤对电子,彼此间形成配位键。
中心离子
配位剂
配位原子:N、O、S等
配位数
配离子
以路易斯理论来看配位反应亦是酸碱反应,因此彼此有很多相似之处,配位反应可以看过酸碱离解反应的逆过程
6-1 配位分析法概述(2)
配位反应的普遍性
金属离子的水合物
M(H2O)n
叶绿素
Mg的卟啉配合物
血红素
Fe的卟啉配合物
显隐墨水
CoCl2
普鲁士蓝
Fe4[)6]3
在分析化学中应用广泛,除滴定外也广泛用于显色、萃取、沉淀及掩蔽反应
6-1 配位分析法概述(3)
配位滴定法
+
终点
不同配位剂与金属离子形成的配合物稳定性,即配位反应的完成度不同,因此不都能用于滴定反应。
6-2 配位分析法概述(4)
无机配位剂
NH3
Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+
CN-
Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Hg2+、Fe2+、Fe3+
OH-
Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Ag+、Cd2+、Fe2+、Fe3+、Bi3+、Al3+
F-
Al3+、Fe3+
Cl-
Ag+、Hg2+
一分子配位剂含一个配原子,与中心离子形成一个配位键,又称单基配位剂
无机配位剂特点
以Cu-NH3配合物为例:
Cu2+
NH3
NH3
H3N
H3N
逐级配位,多种配合物形式共存(配位数n>1)
稳定性较差(存在多级配位稳定常数K,但数值较小)
配合物的逐级稳定常数Ki
K 表示相邻配合物之间的关系
以Cu-NH3配合物为例:
配合物的累积稳定常数i
以Cu-NH3配合物为例:
P347附录
能否求出相应的逐级稳定常数K1,K2……Kn?
——i 表示配合物与配体和中心离子的关系
各级配合物的分布(1)
以Cu-NH3配合物为例: