第六章 配位滴定法(2).ppt

文档介绍：第六章 配位滴定法
第二节配合物的稳定常数
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第四节配位滴定的基本原理
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第一节概述
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3
第三节副反应系数和条件稳定常数
第五节金属指示剂
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第六节滴定条件的选择
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第七节配位滴定标准溶液与应用
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(一) 配位滴定中的副反应
不利有利
一副反应系数
第三节副反应系数和条件稳定常数
注意:
把主要考察的一种反应看作主反应,其它与之有关的反应看作副反应。副反应影响主反应中的反应物或生成物的平衡浓度。
反应物M及Y的各种副反应不利于主反应的进行,生成物MY的各种副反应有利于主反应的进行。M,Y及MY的各种副反应进行的程度,由副反应系数显示出来。
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12/1/2017 7:00 AM
副反应
主反应
[M´]
[Y´]
[(MY)´]
反应的表观平衡常数:
反应的稳定常数:
1 EDTA的酸效应与酸效应系数αY(H)
(二)副反应系数(side reaction coefficient)
EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象
酸效应系数:表示在一定pH下未与M配位的EDTA的各种存在形
式的总浓度[Y’]与能参加配位反应的Y的平衡浓度
[Y]之比。

越大,副反应越严重。如果Y无副反应,即未参加配位反应的EDTA全部以Y形式存在,则=1
EDTA是多元酸,如同δ一样δY(H)是[H+]的函数:
注:[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度
[Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4-型体平衡浓度
结论
练习
例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数及对数值,若
,求[Y4 -]
解:
不同pH时的 lgαY(H)
酸效应系数的大小说明什么问题?
配合物的稳定常数是否反映实际情况?
讨论:
a. 酸效应系数随溶液酸度增加而增大,随溶液pH增大而减小。
b. αY(H)的数值大,表示酸效应引起的副反应严重
c. 通常αY(H) >1, [Y' ] > [Y]。
当αY(H) = 1时,表示总浓度[Y' ] = [Y],则无副反应
d. 酸效应系数= 1 / 分布系数。αY(H) = 1 /δ
EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数由于酸效应的影响
,不能反映不同pH条件下的实际情况,因而需要引入条件
稳定常数。