济南大学 分析化学课件 酸碱滴定1.ppt

文档介绍：颜梅
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本章重点
酸碱质子理论
溶液pH计算
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一、离子的活度与活度系数
溶液的浓度已为我们所熟悉,为什么要引入活度?
在电解质溶液中,由于荷电离子之间、离子与溶剂之间的相互作用,限制了离子的活动性,使得离子在化学反应中表现出的有效浓度与真实浓度之间有差别。
例::强电解质,应[H+]=
实际上 H+的有效浓度
第一节活度、活度系数和平衡常数
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(有效浓度):
活度—离子在化学反应中起作用的有效浓度。a表示
活度与浓度之间有何联系
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是衡量实际溶液与理想溶液之间偏差大小的尺度,用符号表示。
值的大小代表了电解质溶液中离子之间相互作用的强弱。其大小与溶液的离子强度有关。
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通常1。
(1)在稀的弱电解质或极稀的强电解质溶液中, 离子间距大,相互作用力小,≈1,a≈ c。
(2)在一般的强电解质溶液中,离子浓度高,离子间力较大,不可忽略,1。
严格地讲各种平衡常数的计算不能用浓度代替活度
(3)中性分子活度系数≈1。
讨论
活度系数的大小与离子强度有关
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可见,离子的电荷数的影响较大。
离子强度越大,说明离子间相互作用越为强烈。
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—休克尔公式(Debye—Hückel)
:活度系数; Zi :离子的电荷;I:离子强度;
B:常数,25℃;
I 越大,越小
Z 越大,越小
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电荷: 1 2 3 4
平均值: 400 500 500 600
结论:ci、zi Ii a
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德拜—休克尔极限公式(I)
近似计算
(当离子强度较小时,不需要考虑离子的大小)
扩大的德拜—休克尔公式:
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