武汉大学分析化学(第四版)第2章 酸碱平衡及酸碱滴定 讲义.ppt

文档介绍：第2章酸碱平衡及酸碱滴定法
滴定分析中化学平衡
酸度对弱酸(碱)型体分布的影响
酸碱溶液的H+浓度计算
缓冲溶液及酸碱指示剂
酸碱滴定法基本原理
终点误差
酸碱滴定法的应用
非水溶液酸碱滴定简介
滴定分析中化学平衡
四大平衡体系:
酸碱平衡
配位平衡
氧化还原平衡
沉淀平衡
四种滴定分析法:
酸碱滴定法
配位滴定法
氧化还原滴定法
沉淀滴定法
1 酸碱平衡
HA A + H+
共轭酸碱+ 质子
酸碱半反应
酸碱反应的实质是质子转移
酸碱解离常数
活度与浓度
Debye-Hückel公式:
。
。
物料平衡(Material (Mass) Balance):
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度.
电荷平衡(Charge Balance):
溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数.(电中性原则)
质子平衡(Proton Balance):
溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质子的数目.
质子条件式(PBE)写法
(1) 先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质). 一般选取投料组分及H2O
(2) 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边.
(3) 有关浓度项前乘上得失质子数(系数).
例:Na2NH4PO4水溶液
[H+] + [HPO42- ] + 2[H2PO4- ]+3[H3PO4]
= [OH-] +[NH3]
零水准:H2O、NH4+、PO43-
酸度对弱酸(碱)形体分布的影响
“δ”将平衡浓度与分析浓度联系起来
[H+]n
=
δ0
[H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan
[H+]n-1 Ka1
=
δ1
[HnA]=cδ0
[Hn-1A-]=cδ1
[An-] =cδn
[H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan
…
=
δn
[H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan
Ka1 Ka2..Kan
…
δ0+δ1 +…+δn=1
pH
δ HA
δA-
pKa -


*pKa -


pKa -


**pKa


pKa +


*pKa +


pKa +


以δ对pH作图, 得分布系数图
不同pH下的δ HA 与δA-
HAc的δ-pH图
pKa
HAc的优势区域图
0 2 4 6 8 10 12 pH




Ac-
HAc
δ

pKa±
pH
HAc
Ac-