文档介绍：河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
第四章配位滴
定法
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
第一节概述
配位滴定法: 又称络合滴定法
以生成配位化合物为基础的滴定分析方法
滴定条件:
定量、完全、迅速、且有指示终点的方法
配位剂种类:
无机配位剂:形成分级络合物,简单、不稳定
有机配位剂:形成低络合比的螯合物,复杂而稳定
常用有机氨羧配位剂——乙二胺四乙酸
分析化学中的配合物分析化学中的配合物::具有空轨道的中具有空轨道的中
心离子作为电子对的接受体,心离子作为电子对的接受体,dd轨道与含有轨道与含有
孤对电子的配位原子作为电子对的给予孤对电子的配位原子作为电子对的给予
体,配位体形成配位键体,配位体形成配位键..
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
2+
: Cu(NH3)4
Cu2+:中心离子,d轨道未充满,电子对接受体;
N:配位原子,含有孤对电子,电子给予体;
NH3:配位体,络合剂;
4个N:配位数;
4:配位体数。
无机配合物很多,但配位反应用于分析的并不
多,原因: K小,且逐级形成。
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
):
多基配体组成,配位能力强,易行成稳定的
多环状的可溶性配合物,常见的含有N, O,S
配位原子的有机配体可用做滴定剂和掩蔽剂.
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
第二节乙二胺四乙酸的性质及其配合物
EDTA ( )
H H
两个氨氮
- - 四个羧氧
OOCH C CHCOO
2 H+ H+ 2
N CH2 CH2 N
HOOCH2C CH2COOH
双极离子
H Y H Y2+
4 6 六元酸
四元酸+ 2 H+
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
EDTA的物理性质
水中溶解度小,难溶于酸和有机溶剂;
易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y•2H2O
因此在滴定时常用它的二钠盐。
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
EDTA的离解平衡:
EDTA 水溶液中七种存在型体
2+ + +
H6Y H + H5Y
+ +
H5Y H + H4Y
+ -
H4Y H + H3Y
- + 2-
H3Y H + H2Y
2- + 3-
H2Y H + HY
HY3- H+ + Y4-
各型体浓度取决于溶液pH值
2+
pH < 1 强酸性溶液→ H6Y
2-
pH ~ →主要H2Y
pH > → Y4-
最佳配位型体
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
EDTA配合物特点:
1. 广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速
2. 具6个配位原子,与金属离子多形成1:1配合物
3. 与无色金属离子形成的配合物无色,利于指示终
点
与有色金属离子形成的配合物颜色更深
河套大学农牧与生化工程学院河套大学农牧与生化工程学院分析化学分析化学
第二节第二节配位解离平衡及影响因素配位解离平衡及影响因素
一、配合物的稳定常数(形成常数)
M + Y MY
[ MY]
稳定常数 K =
MY [ M][Y]
讨论:
KMY↑大,配合物稳定性↑高,配合反应↑完
全