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文档介绍

文档介绍:第5章酸碱滴定法
Acid-base titration
酸碱滴定法是以酸碱反应(质子传递反应)为基础
的滴定分析方法,是滴定分析中重要的方法之一。
一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质
子传递反应的物质、几乎都可以利用酸碱滴定法进行
测定。所以,酸碱滴定法是应用广泛的基本方法之
一。
理论基础:酸碱平衡
1
内容
溶液中的酸碱反应与平衡
酸碱组分的平衡浓度与分布分数
溶液中的H+浓度计算
对数图解法(不要求)
酸碱缓冲溶液
酸碱指示剂
酸碱滴定原理
终点误差
酸碱滴定法的应用
非水溶剂中的酸碱滴定(不要求) 2
溶液中的酸碱反应与平衡

酸能电离出H+的物质
¾电离理论酸————能电离出H 的物质
碱碱————电离出电离出OHOH-的物质的物质
酸酸————凡能接受电子的物质凡能接受电子的物质
¾电子理论
碱碱————凡能给出电子的物质凡能给出电子的物质
酸酸————凡能给出质子的物质凡能给出质子的物质
¾质子理论碱凡能接受质子的物质
碱————凡能接受质子的物质 3
酸碱质子理论酸碱质子理论
酸——溶液中凡能给出质子的物质
碱——溶液中凡能接受质子的物质
特点:
1)具有共轭性
如:HA A- + H+
2)具有相对性
-
如: HCO3 既为酸,也为碱(两性)
3)具有广泛性
如:中性分子H2O ,正负离子 4
问题:问题:HH+ 的共轭碱是什么型体?的共轭碱是什么型体?
H2O是酸还是碱?
酸共轭碱+ 质子
Proton donor Proton acceptor Proton
HAc Ac- + H+
NH + NH + H+ 酸
4 3 碱
- 2- +
HCO3 CO3 + H 半
2+ + +
H6Y H5Y + H 反

通式: HA A + H+
共轭酸碱+ 质子 5
例: HAc在水中的离解反应
半反应1: HAc Ac- + H+
+ +
半反应2: H + H2O H3O
- +
总反应: HAc + H2O Ac + H3O
简写为: HAc Ac- + H+
6
注意
¾酸碱半反应不可能单独发生酸碱半反应不可能单独发生
¾酸碱反应是两对酸碱反应是两对共轭酸碱对共轭酸碱对共同作用的结果共同作用的结果
((反应的结果是各反应物转化为它们各自的反应的结果是各反应物转化为它们各自的
共轭酸或共轭碱共轭酸或共轭碱..))
¾酸碱反应的实质是酸碱反应的实质是质子的转移质子的转移
7

(Equilibrium constant)
酸碱反应类型及平衡常数
a. 一元弱酸(碱)的解离反应
酸的离解 Acid dissociation
+-
- + aa(H ) (A )
HA + H2O A + H3O K =
a a(HA)
碱的离解 Base dissociation -
- aa(HA) (OH )
A - + H O HA + OH K=
2 b a(A)
8
b. 水的质子自递反应
+ -
H2O + H2O H3O + OH (25°C)
+- -14
Kaw =⋅(H ) a (OH ) =× 10
共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为
aaaa(H+ )⋅⋅(A) (HA) (OH−)
K KK=⋅=
ab aa(HA) (A) w
ppKKab+= p K w =14 . 00
9
c. 多元酸碱的解离反应
K K K
a1 a2 a3
- 2- 3-
H3A H2A HA A
K K
Kb3 b2 b1
pK = - pK
b1 a3 K
pK = - pK w
b2 a2 Kbi =
pK = - pK K
b3 a1 a ni−+1
10