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一、理想气体状态方程
pV=(m/M)RT=nRT
()
或pVm=p(V/n)=RT
系统体积的变化而引起的系统和环境交换的功称为体积功。其定义式为：
SW=-pambdV（1）气体向真空膨胀时体积功所的计算
W=0（2）恒外压过程体积功W=pamb（V1-V2）=-pamb△V对于理想气体恒压变温过程
W=-p△V=-nR△T（3）可逆过程体积功
Wr=VpdV
（4）理想气体恒温可逆过程体积功V2
Wr=pdV=-nRTln（V1/V2）=-nRTln（p1/p2）
规定系统吸热为正，放热为负（5）可逆相变体积功
W=-pdV
用于n、Cv,m恒定，理想气体单纯p、
式中Cv,m为摩尔定容热容。此式适以表示成如下的经验式
三、恒热容、恒压热，焓
1. 焓的定义式
HdefU+pV
2•焓变
(1) △H=△U+△(pV)
式中△(pV)为pV乘积的增量，只有在恒压下△(pV)=p(V2-Vi)在数值上等于体积功。
T2
△H=nCp,mdTT1
此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液、固态物质压力变化不大的变温过程。
3. 内能变
("△U=Qv
式中Qv为恒热容。此式适用于封闭系统，W'=0、dV=0的过程。
T2
△U=TnCv,mdT=
T1
nCv,m(T2-T1)V、T变化的一切过程热容(1)定义
当一系统由于加给一微小的热容量SQ而温度升高dT时，SQ/dT这个量即热容。
(2)摩尔定容热容Cva11
Cv，m=Cv/n=(m)v(圭寸闭系aT
统，恒容，W非=0)
(2) 摩尔定压热容Cp,m
Cp^CE込(封闭系naTP
统，恒压，W非=0)
⑷Cp,m与Cv，m的关系
系统为理想气体，则有Cp,m—CV，m=R
系统为凝聚物质，则有Cp,m—Cv，(5)热容与温度的关系，通常可
Cp,m=a+bT+cT
或Cp,m=a+bT+cT
-2
式中a、b、c、b'及c'对指定气体皆为常数，使用这些公式时，要注意所适用的温度范围。
(6)平均摩尔定压热容Cp,m
T2
Cp,m=nCp,mdT(T2-T1)T1
四、理想气体可逆绝热过程方程丁2汀1C，mViR=1
T2T1p,mP2pi=1
P2/P1V^v/=1
上式Y=Cp,m/Cv,m,称为热容比（以前称为绝热指数)，以上三式适用于Cv,m为常数，理想气体可逆绝热过程,p,V,T的计算。
五、反应进度
§=△nB/vb
上式适用于反应开始时的反应进度为零的情况，△nB=nB-nb，0，，0为反应前B的物质的量。
v为B的反应计算数，其量纲为
六、热效应的计算
不做非体积功的恒压过程T2
Qp=△H=nCp,mdT
不做非体积功的恒容过程T2
Qv=△U=nCv,mdT
化学反应恒压热效应与恒容热效应关系
Qp-Qv=(△n)RT
1. 由标准摩尔生成焓求标准摩尔反应焓变
rHm=vB△fHm(B)B
5由标准摩尔燃烧焓求标准摩尔反应焓变
rHm=—VB△CHm(B)B
6.△rHm与温度的关系
基希霍夫方程的积分形式
* rHm(Tj=△rHm(「)+
T2△rCp,m(B)dT
T1
1。三的单位为mol
d△rHm=△
基希霍夫方程的微分形式rCp,mdT=VBCp,m(B)B七、节流膨胀系数的定义式
屮-t=(aT/ap)h“T又称为焦耳一汤姆逊系数
即是Qj/T1+Q2/T2wC不可逆循环0可逆循环式中Tl、T2为高低温热源的温度可逆时等于系统的温度。
第三章热力学第二定律一、卡诺循环
n=-W/Q1=(Qi+Q2)/Q1=(T1-T2)/T1
式中Q1和Q2分别为工质在循环过程中从高温热源T1吸收热量和向低温热源T2放出热量这两个过程的可逆热。此式适用于在两个不同的温度之间工作的热机所进行的一切可逆循环。
所有工作于两个确定温度之间的热机，以可逆热机效率最大。
二、热力学第二定律
1. 克劳修斯说法
“不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。”
2•开尔文说法
“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其他影响。”
三、熵
1•熵的定义
dSdef§Qr/T
式中Qr为系统与环境交换的可逆热，T为可逆热SQr时系统的温度。
克劳修斯不等式SQ/T，可逆过程
dSSq/t，不可逆过程
熵判据△S