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物理化学基础知识总结上册(共16页).doc

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物理化学基础知识总结上册(共16页).doc

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物理化学基础知识总结上册
热力学第一定律原的压缩过程中环境做的功最小。可逆过程是一种理想的过程,是一种科学的抽象,客观世界中并不真正存在可逆过程,实际过程只能无限地趋近于它。但是可逆过程的概念却很重要。可逆过程是在体系接近于平衡的状态下发生的,因此它和平衡态密切相关。以后我们可以看到一些重要的热力学函数的增量,只有通过可逆过程才能求得。可逆过程这个概念很重要!
焓:引入了焓这个状态辅助函数,它的数学定义表达式。在不做非膨胀功的条件下,体系在等容过程中所吸收的热量全部用于增加内能;体系在等压过程中所吸收的热量,全部用于使焓增加。这个概念应该予以理解,焓是体系的状态函数,不是在等压条件下才存在,只是在等压条件下吸收的热量等于焓的改变量。由于一般的化学反应大都是在等压下进行的,所以焓更有实用价值。
对封闭体系(均相且组成不变)加热时,设从环境吸进热量,体系的温度从1升高到2,则定义平均热容,温度的变化很小时可以写成微分的形式。对于不同的条件是
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等容或等压条件是其公式不一样,一个针对内能,一个针对焓。等容热容和等压热容一般视为常数,但有时候也考虑是温度的函数,这时候就去积分。
热力学第一定律对理想气体的应用:盖-吕萨克-焦耳实验说明理想气体的内能和焓只是温度的函数,不考虑体积和压力的影响,这在做题目时也是很好的一个思路。理想气体的等压热容和等容热容之间的关系相差一个气体常数值。这个可以用公式进行推导,详见课本35—36页。绝热过程的功和过程方程式,对于理想气体绝热可逆过程存在过程方程,这也是求解此类题目的关键所在,利用其过程方程和理想气体状态方程去求解一些量。在过程中完全理想的绝热或完全理想的热交换都是不可能的,实际上一切过程都不是严格地绝热或严格地等温,而是介于两者之间。这种过程称为多方过程,它的方程式也应该介于等温可逆和绝热可逆过程之间,对于实际过程而言,但一般求解还是这两个理想过程。
实际气体:理想气体具有理想气体状态方程式,并且具有其特性,但对于实际气体的考虑就较为复杂一些。实际气体的状态方程式有很多版本,例如范德华气体方程式等等。对实际气体的考虑一般要从最基本的公式结合具体的方程式去推导,理想气体的一些结论只不过是很熟练而已,其实其具体的推导也是从基本公式来推导。例如对于理想气体而言内能和焓仅仅是温度的函数,但对于实际气体而言就要考虑体积和压力的影响。有关实际气体的一些求算应该予以掌握。对于实际气体的讨论有一个节流实验,这个过程是一个绝热过程和等焓过程,在这的基础上去推导焦耳-汤姆逊系数,根据具体的实际气体来讨论该系数的正负,进而判断节流前后的温度的变化;对于理想气体该系数为零,温度前后不发生变化。
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赫斯定律:实验证明,不管化学反应是一步完成的,还是分几步完成的,该反应的热效应相同。换言之,即反应的热效应只与起始状态和终了状态有关,与变化的途径无关,着就是赫斯定律。这个定律是根据一些反应求解某一反应的状态函数的数值的理论依据,要灵活应用有时候会结合电化学方面的内容。
几种热效应:焓的绝对值是无法测定的,可以通过一些数据来进行求其变化前后的改变量。例如:化合物的生成焓、自键焓估算生成焓、离子生成焓、燃烧焓等等,可以通过它们去求解反应的焓变。
反应热与温度的关系----基尔霍夫定律:在等压下,若使同一化学反应分别在两个不同的温度下进行,则所产生的热效应一般不同。等压下的热效应也就是焓与温度的关系,满足基尔霍夫定律,但一般在温度变化较小的情况下可以做简单处理视为常数。对于熵也可以这样处理,但注意的是在变化过程中没有相的变化。
绝热反应---非等温反应:对于实际反应而言既不是完全的等温又不是完全的绝热。这是两个极限的过程,我们一般都做等温处理,即反应前后的温度视为不变。绝热反应也是反应的另一个极限,这个过程有几点假设绝热等压过程,即焓变等于零,进而求该反应的最高反应温度。
热力学第一定律的微观说明:对于内能的改变和功和热之间的关系从微观的角度进行解释。内能是体系内部能量的总和。其中功的改变从微观解释是能级间隔发生了改变,但各能及