文档介绍：芳环上的亲电和亲核取代反应
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芳环的亲电取代反应
芳环上的亲电取代历程
1. 亲电试剂的产生
亲电试剂
2· π－络合物的形成
芳环上电子云密度大
ihydroisoxazolo[4,3-f]quinoline N-oxides. Journal of Heterocyclic Chemistry, 2003, 40(6), 1051-1057.
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Sankararaman, S.; Kochi, J. K. Charge-transfer nitration of naphthalene and the methylnaphthalenes. Part 1. Direct comparison with electrophilic aromatic nitrations. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry, 1991, (1), 1-12.
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2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(J酸)的合成
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3．卤化反应
（1）卤素作卤化剂
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卤化性能较差，只与活泼芳烃反应，可避免氧化反应发生（对芳***和酚特别有用）
(2) N-卤代酰***或N-卤代磺酰***作卤化剂
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亲电试剂
需要在极性溶剂和极性催化剂存在下发生
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而在非极性CCl4等溶剂中是自由基引发剂
自由基取代反应
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4. Fridel-Crafts反应
(1) 烃基化
亲电试剂产生
催化剂活性
AlCl3>FeCl3>SbCl5>SnCl4>BF3>TiCl4>ZnCl2
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易发生重排反应
重排
Fridel-Crafts反应特点
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B. 易发生多烷基化
烷基为活化基
C. 可逆反应
动力学条件下，遵守定位规律；热力学控制条件下得稳定的间位产物。
D. 钝化的芳烃不发生烷基化
烷基化试剂为较弱的亲电试剂
E．-OH，-NH2和-OR等易与路易斯酸配位，使催化剂难于发生烷基化，可改用烯作烷基化剂，以酚铝或苯***铝作催化剂
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（2）酰基化反应
A. 用酰***时,AlCl3的量要大于1mol,用酸酐时AlCl3要大于2mol。
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B. 酚的酰化是Fries重排
C. 不会发生重排
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ArN2+X-极弱的亲电试剂，只能与高活性的酚和芳***反应，通常为对位缩合或同环缩合。
当重氮盐的邻对位有强吸电基时，其亲电性提高，可与芳醚或均三***反应。
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与酚偶联需要在弱碱条件下进行更有利，但碱性不能（ pH>10 ）
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6.******化反应
活泼芳烃才能发生反应
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由于芳环上的电子云密度较高，（-NO2,-SO3H等）时才能发生亲核取代反应。
历程包括：加成-消除历程，消除-加成历程（苯炔历程）和单分子亲核历程（SNAr1）
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加成-消除历程
吸电基有利于降低芳环的电子云密度，特别是邻、对位电子云密度降低得更为显著，从而有利于亲核试剂对这些位置发生亲核加成，生成离域的碳负离子中间体(即Meisenheimer络合物).
又称为SNAr2历程
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Meisenheimer络合物已被分离出
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消去－加成（苯炔历程）
现象
因为没有邻位氢，推断不能发生消除反应。
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