文档介绍：第四章立体化学(stereochemistry)
讨论分子的立体形象及与物理性
质的关系等。
讨论分子的立体形象对化学反应
性的影响及产物分子和反应物分
子在立体结构上的关系等。
原子在分子内的空间位置;
在反应中,分子内或分子间的原子重新组合,在空间上的
要求条件和变化过程如何?及由此如何决定产物分子中各
原子的空间向位?
立体异构构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同。
d- 异构体有强兴奋作用
l- 异构体抗兴奋作用
D-(-) 有杀菌作用
L-(+) 无药效
Z-R(有生理活性)
一. 分子的手性和对称因素
1. 手性(Chirality) 实物与其镜影不能重叠的现象。
2. 对称因素
1)平面对称因素()
具有平面对称因素的分子是对称分子。非手性分子。
2)中心对称因素(i)
具有中心对称因素
的分子是对称分子。
非手性分子。
3)旋转轴对称因素(Cn)
只含旋转轴对称因素的分子是非对称分子。手性分子。
4)反射对称因素(Sn)
具有反射对称因素的分子是对称分子。非手性分子。
一般情况下,不具有对称面和对称中心的分子,其实物
与镜影不能重叠,该分子称为不对称分子或手性分子。
手性分子具有光学活性。
二. 偏振光、比旋光度
1. 平面偏振光
光波振动方向与光束前进方向关系示意图
普通光
平面偏振光:
通过Nicol棱镜,仅在
一个平面上振动的光。
2. 旋光仪、旋光度、比旋光度
旋光性:使偏振光偏振面旋转的能力。
旋光度:使偏振光偏振面旋转的角度。用表示。
旋光方向:右旋(+)、d- ; 左旋(-)、l-
比旋光度
[]t =
(物理常数)
例:
氯仿,并放入1dm的测量管中,测得旋光度-。求其比
旋光度。
如何确定一个活性物质是+60o的右旋体还是-300o的左旋体?
三. 含手性碳原子的分子的立体化学
1. 含一个手性碳原子的分子
1)手性碳原子的概念
与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。
含一个手性碳的分子是手性分子,具有一对对映体。
[]D20= +(水) []D20= -(水)
对
映
体
互为实物与镜
影关系,不能
相互重叠的两
个立体异构体。
2)左旋体、右旋体及外消旋体
一对对映体中:
使平面偏振光向左旋的为左旋体,用“(–)”或“ l”表示。
使平面偏振光向右旋的为右旋体,用“(+)”或“d”表示。
左旋体与右旋体,旋光度相同、旋光方向相反。
外消旋体:等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。
外消旋体用(±) 或(RS) 或(dl) 或 DL表示。
外消旋体可分离成左旋体与右旋体。