文档介绍：2(5H)-咲喃酮的合成
陈安会
化学化工学院科学教育专业2007级指导教师:刘全忠
摘要：2(5H)-呋喃酮是许多重要天然产物的基本结构单元，同时也是有机合成中的一类重要中间体。由于其内酯环的结构片段曾出现在一些抗病毒药物或其前体结eCN/H2O(VV=15;1)
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2先成环再引入取代基法
张熊禄等发现一种将糠醛转化为2(5H)-咲喃酮的新方法，即利用微波辐射的
方法，在通入氧气的条件下：将糠醛(
)氧化成5-羟基-2(5H)-
咲喃酮，并用手性助剂天然薄荷醇与之反应，合成5-(1-氧基)-2(5H)-咲喃酮，反应条件温和，产率60%。用此方法可以合成2(5H)-咲喃酮环后可以进行取代生成各种咲喃酮类化合物。
22(5H)-咲喃酮的性质
(5H)-咲喃酮的物理性质
CAS：497-23-4
分子式：CHO
442
分子质量：
结构式：
43
中文名称：2(5H)-咲喃酮；Y-巴豆酰内酯；
英文名称：2(5H)-Furanone2-Butenoicacid,4-hydroxy-,.gamma.-lactone,2-Butenoic
.,..-Butenolide
2-Buten-4-.-Crotolactone
宏观物理性质
熔点4-5°C(lit.)
沸点86-87°C12mmHg(lit.)
°C(lit.)
药理作用
食欲抑制剂-用来降低食欲。
免疫抑制剂，抑制免疫机制的行动功能化。
(5H)-咲喃酮的化学性质
2(5H)-咲喃酮类化合物(a,B不饱和-丫-丁内酯)广泛存在于有生理活性的天然产物中，组成了一系列重要的含氧杂环的天然产物。这一类化合物很多具有很强的生理活性，在药物化学和日用化工方面有着广阔的应用前景。同时，2(5H)-咲喃酮化合物分子结构中有多个活化官能团反应位点，有的还有一个不对称碳原子，其潜在的反应性能使它们在有机合成及各种不对称研究中也有很高的利用价值，因此，2(5H)-咲喃酮类化合物的合成研究近年来已成为有机化学的一个研究热点。
作为含a，P不饱和环丁内酯结构的多官能团化合物，2(5H)-咲喃酮类化合物可以通过多种反应得到五元环a-取代、卜取代、a-卩-取代和Y-取代产物，其中2(5H)-咲喃酮与含氮亲核试剂的反应近年来尤其引人注目。
-0取代产物
自从Feringa等于1988年首次合成了手性源(R)-(-)-y-[(1R)-孟氧基]2(5H-咲喃酮(1a)以来，更多的2(5H)-咲喃酮手性源(如2a，3a，3b等)相继被开发(Scheme1)-孟氧基是一种良好的手性辅助基，亲核试剂与光学纯)Y-[(1R)-孟氧基]-2(5H)-咲喃酮Michae1加成时，总是从空间位阻小的方向，即孟氧基的背面加成。体现出很强的立体控制性，加成产物表现出很好的光学收率(一般de>98%)。由于酸性条件下光学纯2-(5H)-咲喃酮会部分外消旋化，故碱性体系是该加成反应的先决条件，但具体的反应条件随着亲核试剂的不同而有。
OH
0)Mentholtbenzene

3aX=CI
3bX-Br
f(2)retrystaiizatJon/
2(5H)-咲喃酮的Michael加成反应。
手性源(R)-(-)-y-[(1R)-孟氧基]-2(5H)-咲喃酮(1a)与含氮亲核试剂发生Michae1加成反应，由此生成具有新手性中心的卩-胺基-2(5H)-咲喃酮的衍生物。例如，早在1989年,Feringa等研究la与一级、二级胺的Michae1加成反应时发现，当溶剂为CH2C12或DMF时，反应效果更佳，〜2h,收率较高。但当亲核试剂上有较大的取代基时，反应时问需延长至8h。另外，胺基取代基中含有氧原子时，产物的分离产率明显降低。
,0-取代产物
Michae1加成一分子内取代反应
a位卤代的2(5H)-咲喃酮也可与胺发生加成一消除反应，得到卜胺代-