文档介绍：1 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 质谱解析入门 2 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ?质谱解析的基本规律?奇电子离子和偶电子离子?氮规则?环加双键值?同位素峰?低分辨液质联用仪质谱图解析基本步骤质谱解析入门-基本规律 3 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ?奇电子离子和偶电子离子?奇电子离子:含有一个未成对电子的离子?偶电子离子:不含未成对电子(即电子全配对)的离子?奇电子离子碎裂可产生奇电子碎片离子或偶电子碎片离子?偶电子离子碎裂产生偶电子碎片离子是有利的?通常大气压下电离产生的都是准分子离子,属于偶电子离子。质谱解析入门-基本规律 4 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ?氮规则?不含氮的有机物:分子量为偶数?含氮的有机物?分子量(单同位素)含有奇数氮的有机物,其分子量为奇数;含有偶数氮的有机物,其分子量为偶数。?奇电子离子:含有奇数氮的奇电子离子的质荷比为奇数;含有偶数氮的奇电子离子的质荷比为偶数。?偶电子离子:含有奇数氮的偶电子离子的质荷比为偶数;含有偶数氮的偶电子离子的质荷比为奇数。质谱解析入门-基本规律 5 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ?环加双键值?分子中双键的数目和环数的总和就是该分子的环加双键值,也称为不饱和度。?从分子式 CxHyNzOn 可计算出环加双键值(若有 Si或 P,则 Si的数目应加到 C的数目 x,P的数目应加到 N 的数目 z)。若该分子为全饱和而且无环, H的数目应为 2x+2+z ,而实际 H的数目为 y,因此该分子的环加双键值应为: ?环加双键值 = (2x+2+z-y)/2 ?根据环加双键值可推测化合物类型。质谱解析入门-基本规律 6 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 同位素峰同位素丰度的分布可帮助判断峰的元素组成。对于大气压下电离,方法如下: 1、获取准分子离子峰 2、找到单同位素峰 3、推断元素个数优先考虑 A+2 型元素存在的可能性,因 A+2 峰受 A+1 元素的影响较小, A+2 元素同位素的自然丰度也较高,容易判断,尤其是***和溴。然后再判断 A+1 元素,可根据其与 A峰的强度比,大致判断 A+1 元素的种类和所含个数。 4、给出可能的分子式质谱解析入门-基本规律 7 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ?已知分子式化合物的定性确证?判断准分子离子峰:正离子模式[M+H]+ ;负离子模式[M-H]- ?判断加合离子峰:正离子模式加钠,加钾等;负离子模式加***等?判断同位素丰度与理论值是否吻合?未知化合物的质谱解析?找到准分子离子峰和加合离子峰?推断出单同位素分子量?根据同位素丰度、氮规则等推断元素个数?根据环加双键值、碎片离子和其他已知信息推断结构?高分辨质谱、核磁共振确证质谱解析入门-基本步骤 8 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited ?常见的偶电子离子裂解反应: 邻近带电位点的键的裂解,伴随电荷转移并丢失一稳定的小分子?偶电子离子裂解反应服从宇称规律,一个偶电子离子产生另一偶电子离子及中性碎片质谱解析 -基本的偶电子离子裂解反应 9 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 质谱解析 -基本的偶电子离子裂解反应 1、单键裂解伴随电荷的迁移 CH3-CH2-OH2+ → CH3-CH2+ + H2O 2、键的裂解伴随环化及电荷的迁移如果杂原子处于适当的位置,易于发生环化反应,则产物离子的强度较高 O O H HHO HO HH O H+H 2O 10 Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 3 、环状离子断裂两个键,电荷保留 4、两个键的断裂,伴随着重排质谱解析 -基本的偶电子离子裂解反应