文档介绍：2017-5-16 第第第八八八章章章色谱分析基础色谱分析基础色谱分析基础一、色谱定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色谱定量分析 quantitative analysis in chromatograph 第三节第三节第三节色谱定性、定量分析色谱定性、定量分析色谱定性、定量分析 fundamental of chromatograph analysis qualitative and quantitative analysis in chromatograph 2017-5-16 一、一、一、色谱定性鉴定方法色谱定性鉴定方法色谱定性鉴定方法 : 通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。利用加入法定性: 将纯物质加入到试样中,观察各组分色谱峰的相对变化。 2017-5-16 r 21定性相对保留值 r 21 仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用来进行定性鉴定。 2017-5-16 Kovats 指数(Ⅰ) ,是一种重现性较好的定性参数。测定方法: ?将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以 100 (如正己烷的保留指数为 600 )。?其它物质的保留指数( I X) 是通过选定两个相邻的正构烷烃,其分别具有 Z和Z+1 个碳原子。被测物质 X 的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示: 2017-5-16 保留指数计算方法保留指数计算方法保留指数计算方法) lg lg lg lg( ')( ')( ')( ')( ')( ')( ')(Ztt ttI ttt ZR ZR ZRXR X ZRXRZR????????1 1100 2017-5-16 ( GC-MS ;LC-MS ) 色谱-红外光谱仪联用仪; 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 5890 D D C CB BA A A AB BC CD D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identificati on B BA A C C D D 2017-5-16 二、二、二、色谱定量分析方法色谱定量分析方法色谱定量分析方法 1. 峰面积的测量(1 )峰高(h) 乘半峰宽( Y 1/2) 法: 近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的 倍: A = h·Y 1/2 (2 )峰高乘平均峰宽法: 当峰形不对称时,可在峰高 处分别测定峰宽,由下式计算峰面积: A = h·(Y + Y ) / 2 (3 )峰高乘保留时间法: 在一定操作条件下,同系物的半峰宽与保留时间成正比,对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰(未完全重叠),可用此法测定峰面积: A = h·b·t R(4)自动积分和微机处理法 2017-5-16 2. 定量校正因子?试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即: m i =f i·A i?绝对校正因子:比例系数 f i,单位面积对应的物质量: f i =m i / A i?定量校正因子与检测器响应值成倒数关系: f i = 1 / S i?相对校正因子 f’ i :即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。?当m i、m S以摩尔为单位时,所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子( f ’ M),用表示;当 m i、m S用质量单位时, 以(f’ W),表示。 i ss iss iis iiA Am mAm Amf ff????/ / ' 2017-5-16 (1) 归一化法: 特点及要求: ?归一化法简便、准确; ?进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大; ?仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 100 )( 100 % 1 ' ' 21??????????? ni ii iin i iAf Afm mm m c? 2017-5-16 (2) 外标法外标法也称为标准曲线法。特点及要求: ?外标法不使用校正因子, 准确性较高, ?操作条件变化对结果准确性影响较大。?对进样量的准确性控制要求较高,适用于大批量试样的快速分析。