文档介绍：4
1
第14章氮磷***
•由于惰性电子对效应，氮族元素自上而下氧化值为+3的化合物稳定性增强，而
氧化值为+5(除氮夕卜)的稳定性减弱，氮、磷以含氧酸根NO-,PO3-的形式存在。***和34
锑能形成配离子，如Sb(OH)-
NH+HNO====2HO+HN
4223
HN分子中，三个N原子以直线相连，靠近H原子的第1个N原子是sp2杂化
3
的，第2和第3个N原子都是sp杂化的，在三个N原子间存在着离域的大n4键
反应性能类似于卤离子，如AgN也是难溶于水的。
3
4．氮的氧化物
•在NO分子中，N原子采取sp杂化，形成一个。键，一个n键和一个三电子n键。N的氧化数为+2。NO共有11个价电子，全部成对是不可能的，因此NO是一个奇电子分子，是顺磁性的。
由于分子中有孤电子对，易与卤素加合反应生成卤化亚硝酰：
2NO+Cl===2NOCl
2
NO与Fe2+生成的亚硝酰合物，是检验***根的“棕色环实验”显色的原因：
NO+FeSO====[Fe(NO)]SO
44
•在NO分子中，N原子采取sp2杂化，形成两个。键，一个n4大n键，分子
23
构型为角形。NO共有17个价电子，是一个奇电子分子，是顺磁性的。
2
•NO的分子是直线形的，N原子采取sp杂化，生成两个。键，两个三中心四电子
NH++2[HgI]2-+4OH-====[O(Hg)NH]I]+71+3HO
NH++2[HgI]2-+4OH-====[O(Hg)NH]I]+71+3HO
2
10
2
5
n键
2
8
2
9
2
11
NO分子中N原子都采取sp2杂化，两个N原子通过。共价键相连，在整个分子中存在着一个五中心六电子的离域的大冗键
O
一/
NO分子的结构如图所示：O-N-—O
23
NO分子在气相中结构：N原子以sp2杂化成键，6个。键，2个三中心四电
25
子n键。它是***的酸酐。
氮的卤化物
NF是无色气体，在水和碱溶液中均不水解。虽然NF分子中N原子上有孤对电33
子，但由于F的电负性很大，所以NF几乎不具有路易斯碱性。
3
33
NCl+3HO=====NH+HOC1
323
PCl+3HO=====HPO+3HC1
3233
NC1在水和碱溶液中水解，其水解产物和同一族的PC1不同
这是因为NC1中N的价电子层没有可利用的d轨道，原子体积又较小，不能接
3
受水分子中氧原子上孤对电子（亲核体）的进攻，相反是氮原子的孤对电子进攻水分子
中的氢原子。同时NC1中正电性较大的C1（按阿莱一罗周电负性标度X=,X=）
NCl
亲电子能力强，易接受水中氧原子（亲核体）的进攻。
亚***及其盐
•HNO很不稳定，仅存在于冷的稀溶液中，微热甚至冷时便会分解。
2
在HNO分子中，N原子采取sp2杂化，生成两个。键，一个n键，还有一对孤
2
12
2
13
2
7
2
电子对，NO-离子为平面三角形结构。
•亚***及其盐的性质
弱酸但酸性比醋酸略强：K=-4
a
氧化性既具有氧化性，又具有还原性，以氧化性为主。在稀溶液中，氧
化能力比NO-离子强。在稀溶液中NO可以将I-氧化为I，而NO-则不能氧化I-,这
223
是NO-和NO-重要区别之一。这个反应可用于鉴定NO-离子。
32
2HNO+2I-+2H+====2NO+I+2HO
22
还原性遇到氧化性更强的KMnO、Cl等强氧化剂时，HNO也可以表现
422
出还原性，被氧化为***盐：
2MnO-+5NO-+6H+==2Mn2++5NO-+3HO
4232
Cl+NO-+HO======2H++2Cl-+NO-
223
配合性例如：[Co(NO)]3-和[Co(NO)(NH)]2+等，它与K+离子生成黄色的
26235
沉淀K[Co(NO)],此方法可用于鉴定K+离子的反应。
26
热稳定性亚***盐具有很高的热稳定性。
亚***盐除黄色的AgNO不溶于水外，一般都易溶于水。
亚***根离子的鉴定
在酸性溶液中，NO-与对***基苯磺酸和-萘***作用，生成有特征浅粉红色的溶液，
2
证明NO-离子的存在。这个反应用来检验低浓度的NO-离子。
22
***及其盐
***分子的结构
2
8
2
13
2
7
***的强氧化性
***盐的热不稳定性
碱金属和碱土金属的无水***盐热分解生成亚***盐和放出O气：
12
13
3
32
3
14
NaNO—2N