沉淀溶解平衡.ppt

文档介绍：第四节难溶电解质的溶解平衡
一、难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀溶解平衡:
(1)概念:在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时,此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡,。
(2)特征:逆、等、动、定、变
(3)影响因素:内因、外因(浓度、温度(一般))
(4)过程表示:多项平衡
例如:AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
2. 溶度积常数 (1)难溶电解质的溶度积常数的含义
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态Ksp,AgCl =[Ag+][Cl-] 为一常数,该常数称为难溶电解质的溶度积常数,简称溶度积。
(2)难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。 通式:AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp, AnBm= [Am+]n . [Bn-]m
练****BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积
(3)溶度积与溶解度之间的关系
例1、已知Ksp,AgCl=  10-10, Ksp,Ag2CrO4=  10-12,试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示)
解:(1)设AgCl的浓度为S1(mol/L),则:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
平衡 S1 S1
(2)设Ag2CrO4的浓度为S2(mol/dm3),则:
Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
平 2S2 S2
在水中:AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol /L的盐酸溶液中溶解度是多少?(g/L)
解:设AgCl的溶解度为S(mol/L),
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
平 S S + 1 1
AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。
(4)溶度积规则 ①离子积
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q c >Ksp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),
体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Q c =Ksp )
(2) Q c =Ksp 时,沉淀与饱和溶液的平衡
Q c <Ksp 时,溶液不饱和,若体系中有沉淀,
则沉淀会溶解直至达到平衡(此时Q c =Ksp )
Q c= [Am+]n[Bn-]m
Q c称为离子积,其表达式中离子浓度是任意的,为此瞬间溶液中的实际浓度,所以其数值不定,但对一难溶电解质,在一定温度下,Ksp 为一定值。
②溶度积规则
例1、下列情况下,有无CaCO3沉淀生成?
(1) mol /L 的CaCl2和Na2CO3;
(2) mol /L 呢?
[Ca2+] = [CO32-] = 10-3  = 10-6 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3= 10-9
因此无 CaCO3沉淀生成。
[Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 > Ksp,CaCO3
因此有CaCO3沉淀生成。
二、沉淀溶解平衡的应用
1. 沉淀的生成
加入沉淀剂,应用同离子效应,控制溶液的pH,当时有沉淀生成。
例1、 × 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+] =? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ?
解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2 ×[CrO42-]
CrO42- ×10-5 moldm-3
故有
例2、 moldm-3 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时( H2S moldm-3 ),溶液中刚有ZnS沉淀生成,求此时溶液的[H+] = ?
H2S 2H+ + S2-
= moldm-3
解: ZnS Zn2+ + S2-
2. 沉淀的溶解
Qc < Ksp 时,沉淀发生溶解,使Qc减小的方法有
(1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。
(2) 生成弱电解质。如:
H2S
FeS Fe2+ + S2-
S + NO + H2O
(3) 生成络合物,例银铵溶液的配制