文档介绍：关于酸碱滴定的滴定终点误差
第一张，共二十八张，创建于2022年，星期一
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准确滴定一元弱酸的可行性判据
在分析结果的相对误差＜±％这个条件下。
要求cspKa≥10-8才能满足这一要求。因此，
通常cspKa≥10aOH过量 。计量点应在pH=。
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(2) pHep=, [H+]ep= 10-9 -1 , [OH-]ep = 10-6 -1 ,cHAc(ep)= -1
TE< 0，说明NaOH不足，计量点应在pH=。
实际pHsp= (理论计算）
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林邦误差公式
强碱滴定一元酸
强酸
弱酸
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林邦误差公式
强酸滴定一元碱
强碱
弱碱
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误差公式推导
强碱滴定一元酸
误差通式
强酸
弱酸
令：
得：
代入，整理得：
推导过程
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强碱滴定强酸
以NaOH 滴定HCl 为例
若终点在等当点(计量点)之后,此时NaOH 加多,溶液中质子条件
[OH-]=[H+]+CNaOH
过量的NaOH 浓度:CNaOH过=[OH-]-[H+]
即过量NaOH 应从总的[OH-]中减去水所电离的[OH-] ,而水离解的[OH-] 和[H+]是等量的,故:
令pH=pH终-pH等
pH终=lg[H+]终 ,pH等=-lg[H+]等
HCl与NaOH等摩尔反应
一般终点离等当点不远, V终V等
由上式得:
pH终指pHep
pH等指pHsp
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若终点在等当点前,可证明此式仍成立,一般有:
且TE>0, 正误差； TE<0 负误差
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例1: NaOH HCl 至酚酞变红(pH= )的终点误差. 解:pHep=, pOHep=
pHep=, pHsp= pH=pHsp-pHep=-=
按书上公式计算
二者结果相同
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第三-四章 小 结
1 质子理论
基本概念、酸碱强度
2 PBE、
3 pH的计算
一元(多元)酸碱、两性物质、混合体系(会写质子条件式, 精确式如何来？ 会用近似式、最简式)
4 酸碱缓冲液 会选缓冲液并配缓冲液(定量计算).
5 酸碱指示剂 作用原理, 影响因素, 常用指示剂的变色点.
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6 酸碱滴定基本原理
了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸(碱)能被准确滴定的条件CspKa(Kb)10-8；正确选择指示剂；了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。
7 TE 会计算TE
8 应用示例
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(二)Na2CO3+NaHCO3的测定
V1:Na2CO3→NaHCO3(生)
V2:
NaHCO3(生)→ H2O+CO2
NaHCO3(原)→ H2O+CO2
V2›V1
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※ 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱样的定性分析：
V1和V2的变化 试样的组成
V1≠0，V2=0 OH-
V1=0，V2≠0 HCO3-
V1=V2≠0 CO32-
V1>V2>0 OH-+CO32-
V2>V1>0 HCO3-+CO32-
V2:NaHCO3→H2O+CO2
V1:
NaOH→NaCl
Na2CO3→NaHCO3
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