文档介绍：酸碱滴定的滴定终点误差
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准确滴定一元弱酸的可行性判据
在分析结果的相对误差＜±％这个条件下。
要求cspKa≥10-8才能满足这一要求。因此，
通常cspKa≥10-8作为判断弱酸能否滴定的结果。
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结论
（1）已知pH, 就可以计算 TE；
（2）一般方法：
列出化学计量点的PBE；
列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度；
将上述浓度代入TE定义式中；
代入分布分数进行计算。
求解终点误差的思路
一元酸碱滴定误差通式
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强碱滴定强酸的终点误差公式
强碱滴定一元弱酸的终点误差公式
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强酸滴定强碱的终点误差公式
强酸滴定一元弱碱的终点误差公式
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解：终点时pH=，较计量点pH=，HCl有剩余，误差为负。
[H+]ep=×10-4 -1，
[OH-]ep=×10-10 -1 ，
ca(sp)= -1 。
因为，[H+]ep>>[OH-]ep，则
例： mol·L-1 mol·L-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH＝，计算滴定误差。
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解：
例： mol / L NaOH mol / L HAc 至pH = 时的终点误差。pKa =
TE = - %
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例题:
-1 NaOH滴定等浓度的HAc，若滴定至
(1)pH=，
(2)pH=，
分别计算两种情况时的终点误差。
已知: Ka=10-5
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解：
(1) pHep=, [H+]ep= 10-10 -1 , [OH-]ep = 10-5 -1 ,
cHAc(sp)= -1,
TE> 0说明NaOH过量。计量点应在pH=。
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(2) pHep=, [H+]ep= 10-9 -1 , [OH-]ep = 10-6 -1 ,cHAc(ep)= -1
TE< 0，说明NaOH不足，计量点应在pH=。
实际pHsp= (理论计算）
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林邦误差公式
强碱滴定一元酸
强酸
弱酸
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林邦误差公式
强酸滴定一元碱
强碱
弱碱
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误差公式推导
强碱滴定一元酸
误差通式
强酸
弱酸
令：
得：
代入，整理得：
推导过程
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强碱滴定强酸
以NaOH 滴定HCl 为例
若终点在等当点(计量点)之后,此时NaOH 加多,溶液中质子条件
[OH-]=[H+]+CNaOH
过量的NaOH 浓度:CNaOH过=[OH-]-[H+]
即过量NaOH 应从总的[OH-]中减去水所电离的[OH-] ,而水离解的[OH-] 和[H+]是等量的,故:
令pH=pH终-pH等
pH终=lg[H+]终 ,pH等=-lg[H+]等
 HCl与NaOH等摩尔反应
一般终点离等当点不远, V终V等
由上式得:
pH终指pHep
pH等指pHsp
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若终点在等当点前,可证明此式仍成立,一般有:
且TE>0, 正误差； TE<0 负误差
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例1: NaOH HCl 至酚酞变红(pH= )的终点误差.解:pHep=, pOHep=
pHep=, pHsp= pH=pHsp-pHep=-=
按书上公式计算
二者结果相同
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第三-四章小结
1 质子理论
基本概念、酸碱强度
2  PBE、
3 pH的计算
一元(多元)酸