文档介绍：关于羧酸简化
第一张，共三十八张，创建于2022年，星期日
叶酸, 也叫维生素B9, 是一种水溶性维生素。从菠菜叶中提取纯化的, 故而命名为叶酸。有促进骨髓中幼细胞成熟的作用, 人类如缺乏叶酸可引起巨红细胞性贫血以及白细胞减少症应的影响)
2) 、芳香族羧酸
-I、+C共存, 方向相反:
同周期时, +C＞-I, 酸性减弱;
＜
＜
pKa
当芳环上有取代基时, 分析两种效应影响:
A. -I、-C共存, 方向相同, 作用加强
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-I、+C共存, 方向相反:
不同周期时, -I＞+C, 酸性增强
pKa
第十六张，共三十八张，创建于2022年，星期日
pka pka pka
诱导吸电子作用大、
共轭给电子作用大、
氢键效应吸电子作用大。
诱导吸电子作用中
无共轭给电子作用
诱导吸电子作用小
共轭给电子作用大
苯甲酸的pka
取代基具有给电子共轭效应时, 酸性强弱顺序为: 邻 > 间 > 对
C. 取代基在邻、间、对位, 影响不同
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pKa:
取代基具有吸电子共轭效应时, 酸性强弱顺序为: 邻>对>间
无共轭吸电子作用
取代基位于间位时, 共轭效应的影响受到阻碍。
第十八张，共三十八张，创建于2022年，星期日
2、取代反应 (羧酸衍生物的生成)
酰基
酰***
酸酐
酯
酰***
***原子
酰氧基
烷氧基
氨基
羧基中的羟基可以被其他基团取代, 生成羧酸衍生物。
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1) 、酯化反应
投料:
1 : 1
产率:
67%
1 : 10
97%
羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的反应。
酯化反应是可逆的, 一般只有三分之二的转化率。
提高酯化率的方法: ①使原料之一过量;
②不断移走产物 (如除去水) 。
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酰氧断裂
烷氧断裂
18
18
18
18
成酯的方式有酰氧断裂和烷氧断裂两种方式。
叔醇成酯的方式为醇的烷氧键断裂。
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酯化反应的历程:
①、大多数情况下, 伯醇、仲醇是按加成-消除历程
进行的, 成酯的方式为酰氧断裂。
立体障碍越大, 酯化反应越慢, 见下页 。
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当烃基R和R’的体积越大时, 酯化反应的速度越慢。
羧酸相同时, 不同醇的活性次序为:
CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH
醇相同时, 不同羧酸的活性次序:
HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH
> R2CHCOOH > R3CCOOH
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②、叔醇的酯化反应是按碳正离子历程进行的,
成酯的方式为醇的烷氧键断裂。
由于R3C+易与碱性较强的水结合, 不易与羧酸结合, 故逆向反应比正向反应容易进行, 所以叔醇酯化反应产率很低。
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也可用羧酸盐与卤代烃反应制备酯。例如:
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2) 、生成酰卤
70％
△
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应用最多, 产物纯化方便
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3) 、生成酸酐 (脱水剂, 如: P2O5或乙酸酐)
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混合酸酐可利用下列反应得到:
可用酰卤与羧酸盐一起共热的方法来制备。
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4) 、生成酰***
羧酸的铵盐热解失水, 可生成酰***
铵盐
酰***
N-取代酰***
N,N-二取代酰***
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3、脱羧反应