文档介绍：质谱仪器的主要技术指标
1分辨率
分辨率是指相邻两个峰被分离的程度。作为电测法常用的有=种表示方法,但常见的是前两种。
(1)10%谷图(1)为假设两个相邻的等高峰M1和M2,M2为M1+△M,它们彼此靠近到这样的程度以致相重叠的谷高度为峰高(h)的10%,此时M1/△M的比值定义为这两个峰的分辨率R。事实上很难在该图中找到这样一对峰,解决的办法有两个,一是人为产生一对蜂,这在磁质谱仪器中很容易实现。按照磁质谱仪器离子的运动方式可知,M1V1=M2V2,V1为正常的加速电压值,它在屏幕上显现出已知质量M1的峰,然后降低加速电压至V2它将M1峰的位置移到M2位置。交替地变化这两个加速电压,使屏幕上轮流出现这对峰。调整V2的值,使这一对峰相交在5%的峰高处,这意味着它们将来重叠后的谷为10%,此时,十进电位器的倒数值即为两个峰的分辨率。另—种方法是在谱图上找出两个峰M1和M2,量出M1峰与M2峰之间的距离d,及M1峰、M2峰的半峰宽W1、W2(半峰宽是指峰的半高处的峰宽),按公式(M1/△M)×d/ (W1+W2)计算两峰的分辨率。精心挑选,由两个化台物产生的这一对峰,用高分辨仪器就能测出仪器的分辨率。
(2) 50%峰宽(FWHM) 质量为M的峰与该峰半高度处的峰宽(此处蜂宽不是以长度单位,而是以质量单位来表示)之比。如果从图(2)来看,当两个峰靠得很近,其峰交义处为峰高的一半时,它们相叠加的谷就为峰高,
此时两个相邻峰恰好可以区分开,所以是分辨的极端状态。
假定峰形是三角形,可以证明R10%=(1/2)R50%,即10%谷时的△M接近于W值的两倍。
(3) R=M或2M有机质谱仪器,如四极杆质谱仪也使用单位分辨率,即以质量M来表示分辨率。由于大部分四极杆质谱仪的分辨率都在2000-3000以下,所以相邻两峰的质量差至少是一个质量单位,即△M=1,相当于10%谷的分辨率; R=2M,则相当于50%峰宽的分辨率。另外,还有半峰宽所占的质量来表达分辨率的方式,如R=(FWHM)。

与其他的分析仪器相同,灵敏度是指样品量在仪器上产生的信号响应量。灵敏度的指标实际上是仪器综合性能的反映,因为它与样品、分辨率、扫描速度、进样方式以及电离方式密切相关,所以,在提供仪器的灵敏度指标时,都需具体指定上述的各项条件。有机质谱仪器通常有两种方式表达仪器的灵敏度。
(1)直接进样方式它是将标准固体样品如胆固醇、硬脂酸甲酯以一定量直接进入离子化室,在那里气化、电离,监测该试样的特征峰,并计算出有多少电荷的离子流产生,所以,灵敏度是以C/μg或A×s/μg来表示。为了求这些值,电子倍增器的增益、它的输入电阻值都在计算范围以内,由此可推算出电流(A),再与信号延续的时间(s)相乘,即得库仑(C)。
对于MALDI-TOFMS的仪器,它的灵敏度是以加在底物中的样品浓度为依据,从仪器上得到该样品质谱特征峰的信噪比进行测量。
对于HPLC/APIMS的仪器,它的灵敏度是以一定浓度的样品注射到定容的进样环,然后由流动相的载液带到质谱的离子源中,测出该样品质谱特征峰的信噪比,由此表达灵敏度,此时倍增器的电压是由仪器自动调谐和校正后确定的。
(2)气相色谱进样方式它是以注射到GC柱内一定的样品量,再由该样品的质谱特征峰的信