文档介绍：山东建筑大学物理化学 (3)
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一、理想气体反应的标准平衡常数
反应达平衡
反应向左自发进行
反应向右自发进行
例题有理想气体反应 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g),在2000K时rGm(1)
(2) H2O(g,P) = H2O(g, ×103Pa) rGm(2)
(3) H2O(g, ×103Pa)= H2O(l) rGm(3)
(1)+(2)+(3) :H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)
1、如何计算rGm
因为（3）是可逆相变所以rGm(3) =0，
设水蒸气为理想气体
1、如何计算rGm
2 ）由标准摩尔生成吉布斯函数变计算
在标准压力下，温度为T，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能，用下述符号表示：
1、如何计算rGm
的值在定义时没有规定温度， K时的数值有表可查。
K时的
P202 19
解(a) 25℃，尿素的标准摩尔生成吉布斯函数：
fGm= rHm-T rSm=- .mol-1
(b) rGm = BfGB = fGB(H2O,g)+ fGB[CO(NH2),s]-
fGB(CO2,g)-2 fGB(NH3,g)
= kJ .mol-1
rGm=-RTlnK
K=
1、如何计算rGm
3)由有关化学反应的rGm来求所需化学反应的rGm。
例：20 ℃时，实验测得下列同位素交换反应的标准平衡
常数K为：
(1)H2+D2=2HD K(1)=
(2)H2O+ D2O= 2HDO K(2)=
(3) H2O + HD = HDO + H2 K(3)=
试求20 ℃时，反应H2O + D2= D2O + H2的rGm和K。
解：所求反应为(1)- (2)+ (3)2：
K= K1  （K3）2/ K2 =
rGm=-RTln K=--1
1、如何计算rGm
§4-3平衡常数及平衡组成的计算
解离度：1mol物质解离的分数
例1 ，此化合物在298K时部分解离。实验测得，在标准压力下，。求N2O4的解离度α及解离反应的 K 和rGm 。
解：N2O4的解离反应为
N2O4(g) = 2 NO2(g)
设反应前的物质的量： n 0
平衡时的物质的量： n(1- α) 2nα
n==
一、平衡常数与平衡组成的计算
解离平衡时系统内总的物质的量为
n总= n(1- α) +2n α =n(1+ α )
PV= n总RT = n(1+ α) RT
一、平衡常数与平衡组成的计算
查表可得，298K时
rGm =-RTlnK=-1
一、平衡常数与平衡组成的计算
例2 ***化铵的分解NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g),将NH4Cl(s)放入抽空的容器，在520K时平衡后，测得总压力为5066Pa。在另一实验中， NH4Cl(s) NH3(g)，仍保持520K。试求平衡后各物质的物质的量？
解：在第一种情况下
一、平衡常数与平衡组成的计算
NH3(g)在容器中所产生的压力为
所以平衡后HCl的物质的量为
同法可得NH3(g)，剩余的NH4Cl(s)-=
一、平衡常数与平衡组成的计算
P199 4
解(a) A + B = D
平衡时 (1-)mol (1-)mol
nB=, B=-1
K1=Kn[P/(P nB)]B=
(b)活塞可以随