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合成气制乙二醇.doc

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合成气制乙二醇.doc

文档介绍

文档介绍:合成气制乙二醇
工艺选择
目前,乙二醇制备技术路线有3种:石油路线、煤路线和生物路线。

石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为原料,再经不同反应过程制得乙二醇,国内工业生产实际应用的石油
合成气制乙二醇
工艺选择
目前,乙二醇制备技术路线有3种:石油路线、煤路线和生物路线。

石油路线法均以石油化工产品乙烯或其所制产品环氧乙烷为原料,再经不同反应过程制得乙二醇,国内工业生产实际应用的石油路线法为环氧乙烷直接水合法。
环氧乙烷直接水合法采用原料环氧乙烷与水在190~200 ℃、 MPa 操作条件下,反应 h,生成乙二醇含量约 10%的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇混合水溶液,再经分离制得乙二醇。
优点:技术成熟,应用面广,收率为90%。
缺点:依赖石油资源,水耗大,成本高 ,并且国内缺少自主产权技术,即工艺技术对外依赖程度高。

该工艺是以煤为原料,制得合成气后,通过直接合成法或间接合成法最终制成乙二醇。目前国内合成气路线法乙二醇生产装置均采用间接法。
实际工程应用的间接法为草酸酯法。即先制得合成气,然后再经催化反应生成草酸二甲酯(DMO),然后以 Cu/SiO2为催化剂,150 ℃条件下进行 DMO 的低压加氢制取乙二醇。该方法转化率达 %,乙二醇选择性 %。
优点:成本低,能耗低,水耗低,适合我国缺油、少气、煤炭资
地域差异等问题,导致石油法乙二醇生产成本比富产石油的中东地区要高出35% 以上,比欧美等技术发达国家高 18% 左右。
随着工业的快速发展,国内对乙二醇的需求增加。为减少对石油产品及原料的依赖,按照国内目前的发展趋势,从环境保护、能源领域和技术开发及推广等方面来考虑,应适度开发非石油法乙二醇技术,特别是煤制乙二醇生产技术的研究及开发。气相草酸酯合成法是目前离大规模工业化生产最近的方法,由于其对于工艺条件的要求不高,反应条件也相对温和,在可以预见的将来,有可能将成为合成气合成乙二醇的重要方法。虽然该方法还不是成熟的工艺,但对于本项目而言它是最佳的选择。
过程描述
技术方案:羰化、加氢两步法间接合成乙二醇
合成气制乙二醇生产分两部分,第一部分为合成气氧化羰化制草酸二甲酯,第二部分为草酸酯加氢制乙二醇。具体反应流程为草酸二甲酯与氢气在催化剂存在下,反应生成乙二醇和甲醇的混合物,经过精馏,获得乙二醇产品,同时副产甲醇,甲醇返回草酸二甲酯装置循环利用。
图中:EG乙二醇、 DMC碳酸二甲酯、 DMO草酸二甲酯、 MN亚***甲酯、 ME甲醇、 BDO 1,4丁二醇、MG 乙醇酸甲酯、ET 乙醇。
草酸酯法反应式:
羰化: 2CH3ONO+2CO → (COOCH3)2+2NO
酯化再生: 2CH3OH+2NO+O2 → 2CH3ONO+H2O
加氢:(COOCH3)2+4H2 → (CH2OH)2+2CH3OH
总反应:2CO+4H2+O2 → (CH2OH)2+H2O
羰化工段:
羰化单元以酯化单元来的合成气以及界区来的CO为原料,在催化剂(Pd/Al2O3)的作用下,CO与亚***甲酯(MN)发生偶联反应,生产草酸二甲酯DMO;粗DMO经过进一步