文档介绍:第二章 定量分析中的误差和数据处理
分析测试的误差与偏差
误差产生的原因及其减免方法
分析结果的数据处理
分析测试结果准确度的的评价
有效数字及其运算规则
一、分析测试的误差与偏差
误差和准确度
偏差和精密度
准确度和精密度:
(1) 当测定次数趋于无穷大时:
μ 为无限多次测定 的平均值(总体平均值), 即
当消除系统误差时,μ即为真值。
总体标准偏差 :
RSD=(s/x) x100%
(2) 有限测定次数
样本标准偏差(s):
相对标准偏差(RSD): 变异系数(CV)
例题: 比较两组数据
1. d: , -, , ,
-, -,
2. d: , , -,-,
, -, , -
d1= d2
s1 s2
d1=d2, s1> s2
用标准偏差比用平均偏差更客观。
(三) 置信度与平均值的置信区间
置信度(P)——某一 t 值时,测量值出现在±ts范围内的概率
(一般, P = 95%)
置信区间——在一定置信度下,以测定平均值 为中心,包括
总体平均值的范围。
对于有限次测定,平均值 与总体平均值 关系为 :
s- 有限次测定的标准偏差; n- 测定次数
表2-1 t 值表
讨论:
置信度不变时:
n 增加, t 变小,置信区间变小。
2. n不变时:
置信度增加,t 变大,置信区间变大。
表2-2 几种样本的置信区间(95%)
样本
测定值
n
x
s
t
置信区间
A
,,,,,
6
±
B
,,,,,
6
±
C
,,,
4
±
D
,
2
±
例:A→D, n减小,置信区间变大()
置信度越高,置信区间越大,估计区间包含
真值的可能性↑
置信区间——反映估计的精密度
置信度——说明估计的把握程度
(四)离群值的取舍
离群值:在一组平行测定中,常有个别数据与平均值
的差值较大。将这种明显偏离平均值的测定
值称为可疑值或离群值。
离群值处理方法:
1. 当确定是由过失引起的,应舍弃,不必进行
统计检验;
2. 不能确定原因时,必须进行统计检验。
离群值统计检验方法:
Q 检验法
格鲁布斯(Grubbs)检验法
1. Q 检验法
步骤:
(1) 数据从小至大排列x1,x2,……,xn;
(2) 求极差xn-x1;
(3) 确定检验端:先算出两端相邻值之差
x2 - x1与xn-xn-1 ,差值大的一端先检验;
(4)计算Q计:
(5)根据测定次数和要求的置信度(如90%)查表:
测定次数 Q0. 95
3
4
5
7
8
9
表2-3 不同置信度下,舍弃离群数据的Q值表
(6)将Q计与Q表(如Q )进行比较,
若Q计≥Q表舍弃该数据(过失误差造成)
若Q计<Q表保留该数据(随机误差所致)
注意:当舍去后余下数据较少时,应适宜补加数据。
例: , 例2
2.格鲁布斯(Grubbs)检验法