文档介绍：不对称氧化反应
Asymmetric Oxidation
1、 Sharpless环氧化反应(AE反应);
2、非官能团化烯烃的不对称氧化;
3、不对称双羟基化反应(AD反应);
4、不对称羟氨化反应(AA反应)。
主要讲解内容择要
一、Sharpless环氧化反应
1、基本概念;
2、Sharpless环氧化反应的特点:
3、 Sharpless环氧化反应的机理:
4、 2,3—环氧醇的开环反应;
5、 Payne重排后开环。
(1)基本概念:
烯丙醇及其衍生物在钛酸酯参与下的不对称环氧化反应称为Sharpless环氧化反应,简称为AE反应(asymmetric epoxidation) 。
1980年,由Sharpless . 等研究发现。
(2)基本化学反应:
应用过氧叔丁醇(t-BuOOH,TBHP)为氧供体,四乙氧基钛[Ti(OPri)4]和酒石酸二烷基酯(DET,常用的是酒石酸二乙酯)为催化剂,使各种烯丙伯醇衍生物发生不对称过氧化。
化学产率为70-90%,光学产率大于90%。
(3)基本化学试剂:
氧化剂:
过氧叔丁醇(t-BuOOH,TBHP);
催化剂:
四乙氧基钛[Ti(OPri)4],
酒石酸二烷基酯(DET);
反应底物:
烯丙醇及其衍生物。
(4)基本反应过程:
(1)合成手性环氧醇化合物;
(2)得到的环氧醇可以进行随后的区域和立体控制的亲核开环反应,再经过进一步官能团的变换,而获得多种多样对映体纯的目标化合物。
在不对称合成中的意义:
Sharpless环氧化反应是一种通用的标准实验室环氧化方法,其对映选择性和催化性的本质是:
通过选择具有合适手性的酒石酸酯以及选用烯丙醇的Z-或E-几何异构体,可以构建起所需要的环氧化产物的绝对构型。