文档介绍：谨以此论文献给我的导师及家人张军红
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含杂原子羧酸及杂环硫醇配位的有机锡化合物的合成及结构研究摘要有机锡化合物因其结构多样、种类繁多、应用广泛而受到人们的普遍关注。特别是世纪年代,人们发现有机锡化合物有着比顺铂化合物更高的抗肿瘤活性,这为有机锡化学结构与性能关系研究揭开了新篇章。有机锡化合物的研究范围开始不断扩大,迄今在有机金属化学、结构化学、配位化学、生物化学和药物学等诸多领域都有研究,成为极具发展前景的研究领域之一。目前,有机锡化学的前沿课题就是研究具有生物活性的有机锡化合物及研究它们的结构多样性。由于锡原子具有空的斓溃钥梢越邮芾醋訬、等原子的孤电子对而形成化合物。合成结构多样的有机锡化合物,对深入研究构效关系具有十分重要意义。为此,本论文系统地研究了含杂原子羧酸及杂环硫醇配位的有机锡化合物的合成及结构,共合成个新型有机锡化合物,用红外光谱、核磁共振、元素分析等对其进行了表征,用湎叩ゾа苌湟嵌云渲的个进行了结构解析,对其中的个进行了生物活性测试。主要工作有:⒁辉K嵊谢衔锏暮铣杉敖峁梗豪萌忠辉t人峁埠铣闪鲇谢锡一元羧酸酯,得到个化合物单晶。辉t人狨ネǔP纬一维链状聚合物,锡原子为五配位的三角双锥构型;但在溶剂分子参与配位下易形成烃基锡化合物单体,,羧酸配体也呈现多样配位模式。锡原子通常为六配位的八面体构型,如二烃基锡二氯乙酸酯。但在氧簇型二烃基锡化合物中,锡原子会呈现多种类型,,。单烃基锡羧酸酯通常形成六锡核的鼓型化合物。⒍K嵊谢衔锏暮铣杉敖峁梗豪昧街侄t人峁埠铣汕业玫个有机锡化合物单晶。二元羧酸的烃基锡衍生物的结构呈现多样性,如三苯基锡扑酸为一维链状聚合物,扑酸作为桥联配体链接各个分子,中心锡为五配位的三角双锥;而三甲基锡和三丁基锡扑酸为二锡核的单体,锡
为四配位的四面体。三种化合物中,扑酸都以作为二齿配体与锡配位。手性交《嵊肴谆然煌跫从κ钡玫搅街只衔铮撼9下得到的是三甲基锡羧酸酯,呈三维聚合物结构,二酸配体都以四齿形式与锡原子配位;溶剂热下由于键的断裂,得到的是二甲基锡四羧酸氧簇化合物,呈二维大环层状结构,二酸配体也以四齿形式与锡原子配位,但两个羧基上的氧原子配位形式不同,一种是羧基氧平均化与同个锡配位,另一种是以桥联双齿分别与两个锡原子配位。⒃踊妨虼祭嘤谢衔锏暮铣杉敖峁梗豪昧街峙涮骞埠铣闪鲂滦化合物,得到个化合物单晶。此类化合物中,配体呈现多种配位模式,如配体以菖湮唬蛑灰粤虼剂虻コ莼蛞曰ケ淞蛲J接胛优湮唬且还受到取代基和空间位阻的影响。,由于杂环上甲基的供电子性影响了邻位和对位上氮原子的配位能力,加上不同烃基锡的烃基空间位阻和分子间不同相互作用的影响,使二、三烃基锡化合物在结构和性质上都存在着差异。巯基硫代二唑配体中,,。⒑虼己汪人崤湮坏奶衔锏暮铣杉敖峁梗河枚咱匣揭宜崤涮骞合成鲇谢衔铮玫个化合物单晶。所得化合物中,配体咱基苯乙酸捎萌菪问,与锡原子配位。但三烃基锡咱匣苯乙酸ノR晃醋淳酆衔铮谆对巯基苯乙酸コ氏殖鲆桓龌环相接的三维聚合物结构。⒉馐粤龌衔锏纳锘钚裕捍蠖嗍衔锉硐殖雒飨缘囊种浦琢鱿赴的活性,且大于顺铂的抗肿瘤活性,个别超出顺铂啾叮人崤涮宓改变对抗癌活性影响很大,这为进一步设计合成有机锡高效抗癌新药提供了指导方向。其它化合物的抗肿瘤活性还在试验进行中。关键词:有机锡化合物;配体;晶体结构;合成;表征;生物活性本课题得到国家自然科学基金的资助。
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