杀真菌活性化合物组合的制作方法.docx

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专利名称:杀真菌活性化合物组合的制作方法
技术领域:
本发明涉及包含已知的卤代嘧啶衍生物和另外的已知活性化合物的新的活性化合物组合,所述组合物非常适于防治致植物病的真菌。
已知(E/Z)--(-{[-(-***--***苯氧基)--***--嘧啶基]氧基}苯基)--(甲氧基亚氨基)-N-***乙酰***具有杀真菌活性(参见EP-A-)。该物质的活性是良好的;然而,在低的施用比例下,其有时不令人满意。
此外,已知多种唑类衍生物(Azol-Derivate)、芳族羧酸衍生物、吗啉化合物和其它杂环化合物可用于防治真菌(üchel″PflanzenschutzundSch_dlingsbek_mpfung″[农作物保护和害虫防治]第,,,和-页,GeorgThiemeVerlag,Stuttgart)。然而,这些物质的活性在低的施用比例下不能总是令人满意。
现在已经发现,式(I)化合物与下列化合物的新的活性化合物组合具有非常良好的杀真菌性质()下式所示-叔丁基--(N-乙基-N-正丙基-氨基)-***-,-二氧杂螺[,]-癸烷(参见EP-A-)和/或()下式所示,-二***--(-***苯氧基)-喹啉(参见EP-A-)和/或()下式所示三唑衍生物
(参见EP-A-)和/或()下式所示-[-[-(,-二***乙基)苯基]--***丙基]哌啶(参见DE-A-)和/或()下式所示(+-)-顺式--[-[-(,-二***乙基)苯基]--***丙基]-,-二***吗啉(参见DE-A-)和/或()下式所示N-(-***基-,-二***丙基)--(,-二***苯氧基)-丙酰***(参见EP-A-)和/或()下式所示四***间苯二甲***(参见US)和/或()下式所示-(-***-苯氧基)-,-二***--(,,-三唑--基)-丁--***(参见DE-A-)和/或()下式所示-(-***-苯氧基)-,-二***--(,,-三唑--基)-丁--醇(参见DE-A-)和/或()下式所示三唑(参见EP-A-)和/或()下式所示三唑(参见EP-A-)和/或()下式所示三唑(参见EP-A-)和/或()下式所示三唑(参见DE-A-)和/或()下式所示三唑(参见PesticideManual,第版(),第页)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示N,N_-(亚氨基二-,-辛二基)双胍三乙酸盐(参见EP-A-)和/或()下式所示三唑(参见EP-A-)和/或()下式所示咪唑衍生物(参见DE-A-)和/或()下式所示三唑(参见DE-A-)和/或()下式所示-(-苯基-苯氧基)-
,-二***--(,,-三唑--基)-丁--醇(参见DE-A-)和/或()下式所示-[(-***--吡啶基)-***]-N-硝基--咪唑烷亚***(参见PesticideManual,第版(),第页)和/或()下式所示苯***衍生物(参见DE-A-)和/或()下式所示苯***衍生物(参见DE-A-)和/或()下式所示苯***衍生物(参见PesticideManual,第版(),第页)和/或()下式所示-(,-二***苯基)-H-吡咯--甲***(参见EP-A-)和/或()下式所示三唑衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示吡咯衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示苯并咪唑衍生物(参见US-)和/或()下式所示化合物(参见CASRN(--))和/或()下式所示咪唑衍生物(参见DE-A-)和/或()下式所示咪唑衍生物和/或()下式所示化合物(参见DE-A-)和/或()下式所示胍衍生物(参见PesticideManual,第版(),第页)其中m代表-的整数,且R代表氢(-%)或下式所示基团(-%),和/或()下式所示苯并噻二唑衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示脲衍生物(参见DE-A-)和/或()下式所示苯甲酰***衍生物(参见DE-A)和/或()下式所示苯并噻唑衍生物(参见DE-A-)和/或()下式所示亚丙-,-二(二硫代氨基甲酸)锌(参见PesticideManual,第版(),第页)
和/或()下式所示化合物(参见DE-A-)和/或()下式所示硫代氨基甲酸酯(参见PesticideManual,第版())Me=Zn和Mn的混合物和/或()下式所示邻苯二甲酰亚***衍生物(参见PesticideManual,第版(),第页)和/或()下式所示吗啉衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示***肟衍生物(参见PesticideManual,第版(),第页)和/或()下式所示磷化合物(参见PesticideManual,第版(),第页)和/或()下式所示噁唑烷二***(参见EP-A-)和/或()下式所示嘧啶衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示嘧啶衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示苯***衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示N-[-(-***-苯基)-乙基]-,-二***--乙基--***-环丙烷甲酰***(参见EP-A-)和/或()下式所示吡啶***(参见EP-A-)和/或()下式所示Dicarboxiom衍生物(参见US-)和/或()下式所示化合物(参见DE-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见WO-A--)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)
和/或()硫黄粉(LXIII)和/或()王铜(LXIV)和/或()下式所示化合物(参见DE-A-)和/或()下式所示化合物(参见DE-A-)和/或()下式所示化合物(参见JP-A-)和/或()下式所示化合物(参见DE-A-)和/或()下式所示化合物(参见US-)和/或()下式所示羟基乙基三唑衍生物(参见WO-A--)和/或()下式所示卤代苯并咪唑(参见WO-A--)和/或()下式所示化合物(参见DE-A-)和/或()下式所示苯甲酰***衍生物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示化合物(参见WO-A--)和/或()下式所示化合物(参见EP-A-)和/或()下式所示N-***--(甲氧基亚氨基)--[-([-(-三******苯基)乙氧基]-亚氨基***)苯基]乙酰***(参见EP-A-)和/或()下式所示-[-([-苯基--甲氧基亚氨基--***乙基]-亚氨基氧基***)苯基]--甲氧基亚氨基-N-***乙酰***(参见WO-A--)和/或()下式所示-[-([-(-***苯基)--甲氧基亚氨基--***乙基]亚氨基氧基***)苯基]--甲氧基亚氨基-N-***乙酰***(参见WO-A--)和/或()下式所示-[-甲氧基--(-***乙氧基)-,-二氮杂丁-,-二烯基氧基***]苯基--甲氧亚氨基-N-***乙酰***(参见DE-A-)和/或()下式所示N-(-[-(-
***苯基)吡唑--基氧基***]苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯(参见DE-A-)和/或()下式所示,-二氢--甲氧基--***--[-([([-(-三******苯基)亚乙基]氨基)氧基]***)苯基]-H-,,-三唑--***(参见WO-A--)和/或()下式所示化合物(参见US)令人惊奇的是,本发明活性化合物组合的杀真菌作用显著高于单个活性化合物作用的加合。因此,存在不能预见的真正的协同作用,并且不仅是活性的补充。
从式(I)活性化合物的结构式中可明显看出,该化合物可以以E或Z异构体存在。因此,产品可作为不同异构体的混合物或者以单一异构体的形式存在。其中以E异构体形式存在的式(I)化合物是优选的。
式(I)活性化合物是已知的(参见例如DE-A)。
存在于本发明组合中的其它活性化合物同样也是已知的(参见参考文献)。
除了式(I)活性化合物以外,本发明活性化合物组合包含至少一种选自()-()化合物的活性化合物。此外,它们还可以包含另外的杀真菌活性添加剂。
如果本发明活性化合物组合中的活性化合物以一定重量比存在,则协同作用特别显著。然而,在活性化合物组合中,活性化合物的重量比可在较宽的范围内变化。一般情况下,本发明组合以下表所示优选的和特别优选的混合比例包括式
(I)活性化合物和混合互配组分(Mischpartner)*所述混合比例是重量比。所述比例是式I化合物混合互配组分
表(续)
表(续)
表(续)
本发明活性化合物组合具有非常良好的杀真菌性质,并且可用于防治致植物病的真菌,例如原质纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲、壶菌亚纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲。
本发明活性化合物组合特别适合用于控制病疫流行和葡萄蔓上的单轴霉菌(Plasmoparaviticola)活性化合物组合在防治植物病所需的浓度下被植物良好地耐受这一事实使得能够处理植物的地上部分、栽种材料、种子以及土壤。本发明活性化合物组合可用于叶施用或者作为浸种剂应用。
本发明活性化合物组合还可用于提高农作物产量。此外,它们的毒性低并且可被植物良好地耐受。
依据本发明,能够处理所有植物和植物各部分。在本文中,植物应当理解为包括所有植物和植物群体,例如需要和不需要的野生植物或农作物(包括天然农作物)。农作物可以是可通过常规育种和优化方法,或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物,并包括可以或不可以被植物品种产权保护的植物品种。植物部分应理解为是指植物的所有地上和地下部分和器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例有叶、针状叶、茎、树干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植
物部分还包括收割的植物以及无性与生殖繁殖性材料,例如插条、块茎、根茎、切茎和种子。
依据本发明用活性化合物处理植物和植物部分可直接进行,或通过依据常规处理法使化合物作用于其环境****生地或贮藏区域来进行,例如通过浸泡、喷雾、蒸发、雾化、洒、刷来施加活性化合物,对于繁殖材料、特别是对于种子,通过涂敷上单层或多层包衣来施加活性化合物。
如上所述,可依据本发明处理所有植物及其部分。在优选的实施方案中,处理已有野生植物种类,或通过常规生物育种例如杂交或原生质体融合获得的植物品种及其部分。在另一优选的实施方案中,处理通过基因工程(如果需要与常规方法合用)获得的植物和植物变种(基因改性生物体)及其部分。术语“部分”或“植物部分”已在上文中详细解释过。
特别优选地,依据本发明处理分别商购获得的或正在使用着的植物变种的作物。植物变种应理解为表示具有一些特征(“特性”),并且已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是变型、生物属型或基因型。
根据植物种类或植物变种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、生长周期、施加的营养),依据本发明进行的处理也可产生超叠加
(“协同”)作用。因此,例如可降低施用比例和/或扩大活性谱和/或提高依据本发明使用的物质和组合物的活性,改善植物的生长,提高对高温或低温的耐受,提高对干旱或水灾或土壤盐量的耐受,提高开花能力,更易于收割,加快成熟,提高收获量,提高收获产品的质量和/提高收获产品的营养价值,提高产品的储藏稳定性和/或可加工性,超过实际所预期的作用。
优选依据本发明处理的转基因植物或植物变种(即通过基因工程获得的那些)包括通过基因修饰接受赋予这些植物特别有用的特征的基因物质的所有植物。这样的特征的实例有更好的植物生长,提高对高温或低温的耐受,提高对干旱或水灾或土壤盐含量的耐受,提高开花能力,更易于收割,加快成熟,更高的收获量,更好的质量和/或更高的收获产品营养值,更好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性。另外以及特别需要强调的这样的特征的实例有,更好的抗动物和微生物害虫例如昆虫、螨、致植物病的真菌、细菌和/或病毒的植物防护作用,以及提高植物对一些除草活性化合物的耐受力。可提及的转基因植物的实例是重要的农作物例如谷类植物(小麦、稻米)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜、以及果实植物(果实是苹果、梨、柑橘果实和葡萄),特别需要强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。需要强调的特性尤其是提高通过在植物中形成的***来抗昆虫的植物防护作用,所述***特别是在植物中通过基因物质由苏云金芽孢杆菌形成的那些
(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB、Cryc、CryAb、CryBb和CryIF和它们的组合)(在下文中称为“Bt植物”)。还特别需要强调的特性是提高通过系统获得抗性(SAR)、系统素、植物抗***、elicitor和抗性基因以及相应表达的蛋白和***来抗真菌、细菌和***而达到植物防护作用。还特别需要强调的特性是提高植物对一些除草活性化合物例如咪唑啉***类、磺酰脲类、草甘膦或phosphinotricin的耐受力(例如“PAT”基因)。赋予所需特性的基因也可以彼此组合存在于转基因植物中。可提及的“Bt植物”的实例有以下列商品名销售的玉米变种、棉花变种、大豆变种和马铃薯变种YIELDGARD_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut_(例如玉米)、StarLink_(例如玉米)、Bollgard_(棉花)、Nucotn_(棉花)和NewLeaf_(马铃薯)。可提及的耐受除草剂的植物的实例有以下列商品名销售的玉米变种、棉花变种和大豆变种RoundupReady_(耐受草甘膦,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink_(耐受phosphinotricin,例如油菜)、IMI_(耐受咪唑啉***类)和STS_(耐受磺酰脲类,例如玉米)。可提及的耐受除草剂的植物(对于除草剂耐受以常规方法育种的植物)包括以商品名Clearfield_销售的变种(例如玉米)。当然,这些叙述也适用于具有这些基因特性或有待开发的基因特性的植物变种,这样的植物将在将来开发出来和