文档介绍：原子吸收分光光度法分析手册
第 1 册
原子吸收分光光度法
原理和基本条件
原子吸收分光光度法分析手册
第 1 册
目录
目录 1
1、原子吸收分光光度法的原理 2
为什么原子吸收光 2
光吸收率和原子密度之间的关系 3
样品原子化的方法 4
a) 火焰原子吸收 4
b) 电热原子吸收 5
c) 其他原子吸收方法 6
1) 氢化物蒸气发生技术 6
2) 还原蒸气原子化 8
2. 原子吸收分光光度法分析的基本条件 9
装置的条件 9
a) 分析线 9
b) 狭缝宽 13
c) 灯电流值 14
火焰原子吸收的分析条件 15
a) 火焰的选择 15
b) 助燃气和燃气的混合比 17
c) 光束在火焰中的位置 17
电热(无火焰) 原子吸收的分析条件 18
a) 干燥条件 18
b) 灰化条件 19
c) 原子化条件 21
d) 样品注入量 22
1、原子吸收分光光度法的原理
为什么原子吸收光
原子吸收光谱法利用原子对固有波长光的吸收进行测定。
所有的原子可分类成具有低能量和高能量的。具有低能量的状态称为基态而具有高能量的状态称为激发态。处于基态的原子吸收外部能量,变成激发态。例如,钠主要有两种具有较高能量的激发态,分别比基态原子高和 ,如图 . (eV 是能量的计量单位, 称为“电子伏特”) 当能量给于处于基态的钠原子,原子将移动到激发态(I) ;当能量给予基态,原子将移动到激发态(II)。
给予的能量以光的形式, 和和波长光的能量。
对于钠基态原子而言,只吸收这些波长的光,而不吸收其他波长的光。
图钠的能级
基态和激发态能量的差取决于元素和吸收光的波长。原子吸收光谱法使用空心阴极灯(HCL)。
HCL 给出被测定元素的特征波长的光。根据光吸收从而测定原子密度。
光吸收率和原子密度之间的关系
当一定强度的光给予许多处于基态的原子时,部分的光被原子吸收。
原子密度决定吸收率。
图原子吸收的原理
如图 .,当强度 Io 的光照射到密度为 C 的原子蒸气上,蒸气的长度是 1 ,光经过原子蒸气以后强度减弱为 I。
I 和 Io 之间具有下列关系:
(k:比例常数) 或
上述关系式称为 Lambert-Beer 定律, 值为吸收。
上述公式表明吸收正比于原子密度。
例如,当1,2 和 3 ppm 样品的吸收测定后,以浓度和吸收作图,得到如图 . 的直线,以图象表示的吸收和浓度的关系称为校准曲线。
当一个未知样品的吸收得到后,其浓度就可如图所示求得。
图校准曲线
样品原子化的方法
上述原理可应用到自由原子对光的吸收。“自由原子”意味着没有和其他原子结合的原子。然而,样品中要分析的元素并不一定处于自由状态,而常常于其他元素结合成为所谓的分子。例如,海水中的钠多数与***结合形成 NaCl (***化钠) 分子。分子状态样品不能测定原子吸收,因为分子不吸收特定波长的光。
这些结合的原子必须使用一些手段,切断相互的结合使之成为自由原子。这一过程称为原子化。最常用的原子化方法是热解离,即把样品加热到高温,使分子转换到自由原子。热解离方法又可分成火焰方法,采用化学火焰作为热源;和无火焰方法,采用非常小的电炉。
a) 火焰原子吸收
用于原子化的火焰使用燃烧器产生,这是最普遍的方法。目前商品原子吸收装置作为标准配备几乎都有燃烧器。
图火焰原子吸收
图 . 是典型的燃烧器示意图。
图中说明以***化钙形式的含钙溶液样品的测定。样品首先通过雾化器雾化。大的水滴作为废液排放,只有细的雾粒在雾化室与燃气和助燃气混合送入火焰。
当这些雾粒进入火焰中后,雾粒迅速蒸发产生细的***化钙分子颗粒。这些颗粒在火焰中由于热的作用,***化钙进一步离解成自由的钙原子和***原子。
(Ca)的光束照射到这部分火焰时,就产生原子吸收。在火焰的上部,部分钙原子与氧结合变成氧化钙,而一部分进一步电离。因此,光通过火焰的上部原子吸收的灵敏度就不会太高。
许多不同种类的气体组合曾被用作原子化的火焰。考虑到分析灵敏度、安全、使用简单和稳定性等因素,四种标准火焰被应用于原子吸收:空气-乙炔,氧化亚氮-乙炔,空气-氢和氩-氢。这些火焰应用于不同的元素,关键取决于温度和气体的特性。
b) 电热原子吸收
原子化方法中火焰仍然作为标准的原子化方法被广泛地使用,其原因是测定值的重现性好和使用简单。然而,火焰方法的主要缺点是