文档介绍：第五章离子聚合(ionic polymerization)
【课时安排】
引言 20分钟
阳离子聚合 2学时30分钟
阴离子聚合 3学时
开环聚合 2学时
总计 8学时
【掌握内容】
1阳离子聚合常见单体与引发剂
2阳离子聚合聚合机理
3阳离子聚合离子对平衡式及其影响因素
4阴离子聚合常见单体与引发剂
5阴离子聚合聚合机理
6活性阴离子聚合聚合原理、特点及应用
7阴离子、阳离子聚合、自由基聚合的比较
【熟悉内容】
1. 假阳离子聚合、异构化聚合。
2. 阴离子聚合的自发终止;溶剂、温度与反离子对反应的影响。
【了解内容】
1. 阳离子聚合动力学。
2. 其它类的活性聚合。
【教学难点】
1. 阳离子聚合聚合机理。
2. 阴阳离子对平衡式影响规律。
3. 活性阴离子聚合条件、特点及其应用。
【教学目标】
1. 掌握阴阳离子聚合相关基本概念。
2. 掌握阴阳离子聚合常见单体与引发剂及聚合反应特点。
3. 能按规范写出正确的阴阳离子聚合引发反应式、聚合机理、应用反应式。
4. 运用计量聚合进行简单计算。
引言
阳离子聚合
【教学内容】
引言
阳离子聚合
单体
引发剂(亲电试剂)
聚合机理
聚合反应影响因素及特点
工业化品种
【授课时间】3学时30分钟
【教学重点】阳离子聚合常见单体与引发剂;聚合反应特点;离子对平衡式及其影响因素
【教学难点】阳离子聚合聚合机理;离子对平衡式影响规律
【教学目标】
1 掌握阳离子聚合常见单体与引发剂及聚合反应特点
2 能正确写出阳离子聚合引发反应式、异丁烯等阳离子聚合机理
3能综合分析影响聚合反应速率的因素
【教学手段】课堂讲授,多媒体
【教学过程】
引言
一定义
单体在引发剂作用下按离子历程聚合得到大分子的过程
二特点
1反应条件苛刻
2聚合速率快
3离子活性高,反应介质影响大
三意义
,以离子聚合方式合成新产品
阳离子聚合
发展历史
反应通式
R-X→R-X+
单体
一要求:足够亲核性,足够活性,一定稳定性
二主要种类
1带推电子取代基的乙烯基单体—异丁烯
2共轭烯烃—苯乙烯,丁二烯,异戊二烯
3含有带独电子杂原子的单体--烷基乙烯基醚
三活性比较
烷基乙烯基醚»异丁烯›苯乙烯›异戊二烯›丁二烯
引发剂(亲电试剂)
一要求:足够亲电性,反离子亲核性弱
二种类
1质子酸:其引发阳离子为离解产生的质子H+
(1)组成:
无机酸:H2SO4, H3PO4等
有机酸:CF3CO2H, CCl3CO2H等
超强酸: HClO4 , CF3SO3H, ClSO3H等
(2)活性:反离子亲核性对活性有较大影响
HX ®t-BuX
H2SO4,H3PO4 ®二,三聚体
HClO4,CF3COOH,HSO3Cl ®聚合物(几千分子量,用作润滑剂,燃料等)
(3)采用质子酸获取高分子量聚合物需考虑
2 路易斯酸