文档介绍：第7章重排反应
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重排反应的分类
亲核重排
亲电重排
芳环上的重排
自由基的重排
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A为迁移起点,B为迁移终点;A, B = C, N, O 等.
Z为迁移基团.
在有机化学反应中,取代基从一个原子迁移到另一个原子,碳链或官能团发生变化称分子重排反应。
什么是重排反应?
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重排反应的分类
1. 分子内重排及分子间重排
按照重排发生在分子内或分子间分为:
分子内重排——发生重排的原子或原子团始终没有脱离原来的分子。
分子间重排——迁移的原子或原子团在没有重排到新的位置前,就完全与原来的分子脱离。
2. 按反应历程分类
按照迁移基团的电性分类:
亲核重排
亲电重排
自由基重排
M=迁移基团(migration group);Y=离去基团;A=重排始点;B=重排终点
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4. 按迁移的相对位置分类
[1,2]迁移重排
[1,3]迁移重排
[1,5]迁移重排
[1,7]迁移重排
[3,3]迁移重排
[3,5]迁移重排
5. 按化合物和官能团分类
脂肪族化合物重排
芳香族化合物重排
杂环化合物重排
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亲核重排
亲核重排的一般步骤:
第一步:缺电子中心的创建;
第二步:迁移基团带着一对电子迁移至缺电子
中心,同时迁移的始点成为缺电子中心;
第三步:满足迁移始点外层8电子的结构
(消除或与亲核试剂结合)。
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1. [1, 2]迁移重排
(酸性介质中)
(1) [1, 2]H迁移重排
中环化合物(8~11)中,氢容易发生越过环的转移。
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(2) [1, 2]C迁移重排
-碳正离子重排的最普通的方式
反应特点:迁移基团的构型保持不变。