文档介绍：第六章氧化还原滴定法
第二节氧化还原滴定原理
一、滴定曲线的计算及绘制
二、影响滴定曲线突跃范围的因素
三、滴定终点的确定方法
四、终点误差与直接滴定的条件
2017/11/12
一、滴定曲线的计算及绘制
不同滴定法对滴定曲线的要求:
酸碱滴定:滴定曲线的制作.
络合滴定:计量点及终点的 pM的计算.
氧化还原滴定:计量点及突跃范围电位的计算.
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氧化还原滴定过程中存在着两个电对:
滴定剂电对和被滴定物电对。
随着滴定剂的加入,两个电对的电极电位不断发生变化,并随时处于动态平衡中。可由任意一个电对计算出溶液的电位值,对应加入的滴定剂体积作图就制出滴定曲线。
滴定等当点前:常用被滴定物电对进行计算;
滴定等当点后:常用滴定剂电对进行计算;
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例:用 mol/L Ce(SO4) Fe2+ 的酸性溶液( mol/L硫酸)。
滴定反应: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+
(1)化学计量点前(Fe2+%时)溶液电位:
溶液组成: Fe2+ , Fe3+ ,Ce3+
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(2)化学计量点后,溶液中Ce4+ %:溶液组成: Fe3+ ,Ce3+ ,Ce4+
滴定突跃范围:
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(3)化学计量点时的溶液电位: 溶液组成: Fe3+ , Fe2+ , Ce3+ , Ce4+, 此时两个电对电位相等→等当点电位
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化学计量点电位:
正好在突跃范围的中间
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对于n1≠n2 的反应。
化学计量点电位:
但是对于n1≠n2的反应,化学计量点电位不在中间,而是偏向得失电子较多的一方。
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例:以Fe3+滴定Sn2+;
求突跃范围及计量点电位
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