文档介绍：作业:36,37
阅读:A.
7-4 平衡计算(Equilibrium calculation)
自学要求:
什么是分解压?它有什么用途?
什么叫平衡转化率?
如何计算同时平衡?
7-5 理想气体反应K的统计计算方法(Statistical method of calculating K for ideal gas reaction)
两种计算方法
(1) 由分子性质直接计算K
(2) 用手册数据计算K
一、平衡常数的统计表达式
(Statistical expression of equilibrium constant)
思路:
对理想气体:
∴
若理想气体B(T, p),则
对理想气体反应
(据rGmθ的意义)
(对一个指定反应rUmθ(0K)为常数)
即
①
(∵ qe′≈g0e=1,而核运动不考虑)
②
③由分子性质直接计算K十分繁琐
例: H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)
二、自由能函数及计算Kθ的表册方法(Free energy function and table-handbook method of calculating Kθ)
1. 自由能函数
理想气体B(T, pθ),则
①自由能函数= f(T)
② f(T)值可由分子性质算出,将计算结果列成表格。附录六列出了一些物质在几个T时的自由能函数值。
2. 表册法计算K
其中
为反应的自由能函数变,可查表
例: H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)
三、rUm(0K) 的计算方法
不论用哪种方法计算K ,均要先求rUm(0K)。求rUm(0K)有三种方法:
查手册
查反应热(即生成焓)和热容——量热法
查分子光谱离解能——光谱离解能法
查反应热和热焓函数——热焓函数法
1、量热法
对理想气体反应
若T=0K,
又
∴
rCp,m:查Cp,m
其中rHm(T):查fHm,一般查
fHm(298K)
2、光谱离解能法
分子光谱离解能:
1个分子(基态)
游离原子(基态)

定义:D≡,dissociation energy
D值可查光谱数据手册