文档介绍：年第卷第期化工生产与技术· ·
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研究与开发
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甲基丙烯酸甲酯本体聚合动力学研究
张丹谢凤国王宝军杨肃宁包永忠黄志明
浙江大学化学工程国家重点实验室杭州
陕西省建筑材料工业学校西安锦西化工研究院辽宁葫芦岛
摘要对甲基丙烯酸甲酯本体聚合动力学进行了研究。发现采用不同活性的偶氮
二异丁腈和过氧化新癸酸叔丁酯单独引发本体聚合在不同含量下均出现明显的
自动加速现象在相同含量下采用高低活性复合引发剂引发的聚合动力学行为介
于分别采用单一引发剂的聚合但仍难消除聚合自动加速采用聚合初后期高温、中期降
温的聚合工艺对削弱聚合自动加速的效果较好。
关键词甲基丙烯酸甲酯本体聚合动力学引发剂复合
中图分类号文献标识码文章编号
甲基丙烯酸甲酯本体聚合制备有机玻本体聚合
璃板过程中常常存在聚合自动加速现象当聚合反采用外径的玻璃封管为本体聚合
应热不能及时撤出时聚合体系温度升高、温度分布反应器将单体和引发剂按照一定比例混和
不均产物的相对分子质量下降产品出现气泡等缺均匀后装入封管内反复抽真空和充氮气数次充分
陷当温度过高时还会引起爆聚造成事故产生废排除玻璃封管内的空气后封口放在恒温水槽内开
品。引发剂种类和浓度、聚合温度是影响本体始聚合。每隔一定时间取出玻璃封管置于冰水中冷

聚合和放热速率的大主要因素。采用不同活性却终止反应。变温聚合时在一定聚合时间后将玻璃
封管同时移入另一个温度的水槽内继续聚合。将不
引发剂复合和变温聚合是削弱本体聚合过程
同聚合时间取出的聚合样品用三氯甲烷充分溶解
自动加速现象使聚合速率和放热均匀化的重要途
后用乙醇沉淀、抽滤、烘干后称量得到聚合物的质
径对提高有机玻璃生产效果和质量有重要意义。但
量计算转化率。
有关复合引发剂引发和变温条件下的本体聚
合动力学的影响未见报道。结果与讨论
本文着重对复合引发剂引发和变温条件下的
单一引发剂对聚合的影响

本体聚合动力学进行了研究以期为有机玻璃在℃和℃下分别采用不同含量的单一
聚合配方和操作条件的设计提供基础。和单一引发剂引发聚合得
实验部分到不同引发剂含量时的聚合转化率时间关系分别
如图和图所示。

原料由图和图可见聚合转化率时间曲线呈
工业级减压精馏。引发剂偶氮二异丁现比较明显的形关系前期聚合速率较低随后出
腈过氧化十六烷基酯均化学纯重现自动加速阶段聚合速率快速增加后期由于玻璃
结晶精制过氧化乙基己酸叔戊酯化效应等原因聚合转化率增加不明显聚合速率有
过氧化新癸酸叔丁酯三氯乙降低。不同引发剂含量时出现自动加速的时间、自
烷均分析纯。动加速阶段曲线的斜率即聚合速率和最终转化率
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率率
化化
转转

图含量对聚合的影响图复合对聚合的影响℃

率
率
化
化
转
转