文档介绍：第十章醇、酚、醚
第一节醇
一、醇的结构、分类和命名
醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基(OH)取代后生成的衍
生物(R-OH)。
1) 根据羟基所连碳原子种类分为:一级醇(伯醇)、二级醇
(仲醇)、三级醇(叔醇)。
2) 根据分子中烃基的类别分为:脂肪醇、脂环醇、和芳香醇
(芳环侧链有羟基的化合物,羟基直接连在芳环上的不是醇而
是酚)。
3) 根据分子中所含羟基的数目分为:一元醇、二元醇和多元
醇。
两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定,这种结构会自发失
水,故同碳二醇不存在。另外,烯醇是不稳定的,容易互变成
为比较稳定的醛和酮。
1) 俗名如乙醇俗称酒精,丙三醇称为甘油等。
2) 简单的一元醇用普通命名法命名。
例如:
3) 系统命名法
结构比较复杂的醇,采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为
主链,以羟基的位置最小编号,……称为某醇。
例如:
多元醇的命名,要选择含-OH尽可能多的碳链为主链,羟基的位次
要标明。
例如:
二、醇的物理性质
:
:
1)比相应的烷烃的沸点高100~120℃(形成分子间氢键的原因), 如
乙烷的沸点为-℃,℃。
2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-℃,
甲醇(分子量32)℃。
3)含支链的醇比直链醇的沸点低,如正丁醇()、异丁醇
()、叔丁醇()。
:
甲、乙、丙醇与水以任意比混溶(与水形成氢键的原因);C4以上
则随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大,其遮蔽作用增大,阻碍了
醇羟基与水形成氢键);分子中羟基越多,在水中的溶解度越大,沸
点越高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混溶。
低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等)作用形成结晶醇,
亦称醇化物。
如:
三、醇的光谱性质
IR中-OH有两个吸收峰
3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带,外形较锐。
3600~3200cm-1缔合OH的吸收带,外形较宽。
C-O的吸收峰在1000~1200cm-1: 伯醇在1060~1030cm-1
仲醇在1100cm-1附近
叔醇在1140cm-1附近
NMR中 O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等
影响,可出现δ值在1~。
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由羟基官能团所决定,同时也受到烃基的一定
影响,从化学键来看,反应的部位有 C—OH、O—H、和C—H。
分子中的C—O键和O—H键都是极性键,因而醇分子中有两个反
应中心。又由于受C—O键极性的影响,使得α—H具有一定的活性,
所以醇的反应都发生在这三个部位上。