文档介绍：第十章
酚和醌
主要内容
第一节酚
第二节醌
第一节酚
一、结构和命名
(一)苯酚的结构
苯酚是平面分子,C,O均为sp2杂化,O与苯环形成p-共轭,共轭的结果:
1. 增强了苯环上的电子云密度
2. 增加了羟基上的解离能力
苯酚的共振式
(1) (2) (3) (4) (5)
(1)和(2)最稳定,对共振杂化体的贡献最大,(3)、(4)和(5)式中有电荷的分离,虽不稳定,但对共振杂化体亦有较少的贡献。
(二)酚的命名
酚的命名有二种:
(1)若酚羟基为主官能团:将酚羟基与芳环一起作为母体,含一个羟基称为酚,含二个羟基称为二酚,含三个羟基称为三酚,其它基团为取代基。
(2)若酚羟基不作为主官能团,酚羟基作为取代基。
4-甲基苯酚
4-羟基苯磺酸
二、物理性质
大多酚在室温下为结晶性固体,少数取代的酚为液体。
沸点比分子量相当的烃类高得多。
在水中有一定的溶解度,易溶于热水,醇和醚。
有特殊气味,毒性很大。
三、化学性质 (一)酚羟基的反应
1、酸性
苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响
(1)电子效应的影响: 吸电子基团使酸性增强,给电子基团使酸性减弱。
(2)空间效应的影响: 空阻减弱溶剂化作用(溶剂化作用有利于酚羟基的离解),从而使酸性减弱。
苯酚是一个较弱的酸,酸性小于羧酸和碳酸,但比醇和水的酸性强。
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pka
pka 酸性极弱
2、成醚反应
CH3CH2Br
NaOH H2O
苯甲醚的两种特殊制法
+ CH3OSO3-Na+
+ N2
NaOH H2O
CH2N2
(CH3)2SO4
醚
克莱森重排
定义:烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚,这称为克莱森重排。