文档介绍：第四章二烯烃和共轭体系
(一) 二烯烃的分类和命名
(二) 共轭二烯烃的工业制法
(三) 共轭二烯烃的化学性质
(四) 二烯烃的结构
(五) 电子离域与共轭体系
(六) 共轭烯烃 1,4- 加成的理论解释
(七) 离域体系的共振论表示法
(一)二烯烃的分类和命名
(1) 二烯烃的分类
(甲)隔离双键二烯烃
(乙)累积双键二烯烃
(丙) 共轭双键二烯烃
1,4-戊二烯 1,5-己二烯
丙二烯 1,2-丁二烯
1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)
(2)二烯烃的命名(标明每个双键位置和顺反关系)
1,4-己二烯
1,2-戊二烯
2,3-二甲基-1,3-丁二烯
顺,顺-2,4-己二烯
或(Z,Z)-2,4-己二烯
(二) 共轭二烯烃的工业制法
(1)1,3-丁二烯的工业制法
(甲) 从裂解气的C4馏分提取
常用溶剂有糠醛、乙腈、DMF 、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、DMSO 、和乙酸酮-氨溶液等。
(乙)由丁烷和/或丁烯脱氢生产
(2) 2-甲基-1,3-丁二烯的工业制法 (甲) 从裂解气的C5馏分提取 (乙) 由异戊烷和异戊烯脱氢生产 (丙) 合成法 (a)由异丁烯和甲醛制备
(b) 由丙烯制备
(c)由丙酮和乙炔反应制备
(三)共轭二烯烃的化学性质
(1) 1,4-加成反应
影响1,2-加成和1,4-加成的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。
极性溶剂有利于1,4-加成
一般低温有利于 1,2-加成, 温度升高有利于 1,4-加成
(2) 电环化反应
S-顺-1,3-丁二烯
环状过渡态
环丁烯
电环化反应的显著特点是具有高度的立体专一性。