文档介绍：有机化学(下)
Organic Chemistry (II)
复旦大学化学系,张丹维博士
E-mail: ******@fudan.
第十章醛和酮
主要学习内容:
9 结构——羰基官能团的性质
9 制备方法
9 羰基的化学性质:亲核加成反应、Beckmann重排、醛的
自身缩合、Cram规则
9 氧化还原
选择性、Meerwein-Ponndorf还原、Cannizzaro反应、
Clemmensen还原、Wolff-Kishner-黄鸣龙反应、Baeyer-
Villiger反应
9 α−氢的性质:Aldol缩合、卤化、卤仿反应(, )
9 共轭不饱和醛酮的特性
共轭加成、Michael加成、Robinson关环(, )
2
§ 醛酮的结构和命名(−434, ~3)
一、醛酮的官能团——羰基
O O
羰基 2 sp2
C sp C
Carbonyl R H R R'
醛 Aldehydes 酮 Ketones
O
实例: 11 9 7 5 3 1
H
10 8 6 4 2
undecanal
(sex pheromeone of greater wax moth)
O O
5
6 4 2 3 1
H
7 5 3 1 6 4 2
2-heptanone trans-2-hexenal
(component of alarm pheromone of bees) (alarm pheromone of myrmicine ant)
3
其它实例:
O
O H
H
citral
(present in lemon grass oil)
11-cis-retinal
(critically important in
chemistry of vision)
O civetone
(obtained from scent glands
of African civet cat) O
camphor
(isolated from certain
Indonesian trees; Jasmone
has characteristic odor) (found in oil of jasmine)
O
4
二、醛酮的命名(, )
O O
3 1
5 3 1
CHO 2 4 CHO
4 2 1 3 4 2
反−2−丁烯醛丁酮 3−氧代(正)戊醛
巴豆醛甲(基)乙(基)(甲)酮
O
O 1
5 2
2 4
3 5, 5−二甲基−1, 3−环己二酮
1 3 6
4 O
1−环己基−2−丁酮
CHO CHO
CHO
O
OH
苯甲醛 2−羟基苯甲醛呋喃甲醛
水杨醛糠醛
O O
苯乙酮 1, 3−二苯基丙烯酮
乙酰苯查尔酮 Chalcone
Ph CH3 Ph Ph
5
三、含羰基的其它化合物
羧酸羧酸衍生物
Carboxylic acids Carboxylic Acid Derivatives
酯 O
Esters R OR'
酰卤 O
O Acyl Halides R X
R OH 酸酐 O O
Carboxylic Acid R O R'
Anhydrides
O
酰氨(胺) H(R')
R N
Amides H(R')
6
§ 醛酮的制备
一、几种已学的方法
1. 炔烃的水解(, ; , )
O
H2O
H
++
Hg R CH3
末端炔甲基酮
O
R X H2O
R C C H R C CH
++ 3
H Hg
O
H2O
H R C C R R C CH R
++ 2
(M = Na, MgX 等) Hg
O
OH OH O
R C R'
H2O
R H R H3
Hg++
R' R'
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2. 氧化法
氧化醇至醛、酮(, )
O
CrO3•Pyridine
R OH (sarrett 试剂) R H
CrO3•Pyridine
(sarrett 试剂)
OH O
CrO3 / H2SO4
R R' (Jones 试剂) R R'
O
R 可为不饱和基团
Al[OC