第06讲——共振论和顺反异构.ppt

文档介绍：第六讲——
2、顺反异构产生的条件
1、共振论
3、烯烃顺反异构的命名
4、环烷烃顺反异构的命名
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第五讲——要点复习
1、sp3、 sp2、 sp杂化是有机价键结构的基础。
2、键和键的结构特点,决定着相应有机物的性质特点。
3、环烷烃并非都是简单的几何平面。其结构的稳定性,应从构象进行分析。
4、凡有离域键的体系——共轭体系。
凡共轭体系用传统的价键都无法准确表示。
二、共振论——共轭体系的表达与描述
CH2=CH—CH=CH2
CH2—CH—CH—CH2
价键理论适合于描述——定域键
共轭体系的结构特点是——离域键
借用多个经典价键构造式(极限式),表达一个化合物。
如:CH3-CH=CH-CH3 CH≡CH
一式对一物
价键理论无法画出共轭体系的真实结构。
为了应用习惯,必须用价键表达共轭体系。
共振论基本观点——
极限式Ⅰ
极限式Ⅱ
有几种极限式
多式对一物
真实结构是——各种极限式的共振杂化体
?
经典价键构造式
共轭体系极限式的书写原则,以丁二烯为例:
①CH2=CH–CH=CH2
CH2—CH—CH—CH2
(1)C的骨架不能变;
(2)自由单电子数不能变;
(3)离域的电子可任意组合。
②CH2=CH–CH–CH2
③CH2=CH–CH–CH2
④CH2–CH–CH=CH2
⑤CH2–CH–CH=CH2
⑥CH2–CH=CH–CH2
⑦CH2–CH=CH–CH2
· ·
+ –
–+
+
–
+ –
+
–
不同极限式,对杂化体的贡献不同,越稳定者,贡献越大。
√



无电荷最稳定
异电荷较近较稳定
–+
真实的丁二烯是这7种极限式的共振杂化体
CH2=C=CH–CH3
①真实的丁二烯不是7种构造式的混合物。
②也不能说:一会儿是这种构造式,一会儿是另一种构造式。
③丁二烯就是一种式子,它的真实面目应当是这7种构造式,按照不同的贡献比例形成的杂化体。
④这种表达式,我们写不出来。只好借用这7种构造式加上杂化、共振的概念来描述丁二烯。
丁二烯 CH2=CH–CH=CH2
苯
凡是共轭体系,都可以写出多种极限式,但最常用的表达式,是其中最稳定的极限式。比如:
极限式——能够用经典价键结构写出来的构造式
共振杂化体——真实物质的结构式
共振参与体——各种极限式之间的关系
三、立体结构化学
同分异构
构造异构
立体异构
构型异构
构象异构
顺反异构
对映异构
碳链异构
官能团位置异构
官能团异构
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH=CH2
CH3CH=CHCH3
CH3CH2–OH
CH3–O–CH3
CH3CHCH3
CH3
构造——分子中各原子的排列方式和次序。
构型——构造相同,原子的空间连接次序不同。
构象——构造、构型相同,原子的空间相对次序不同。
C=C
CH3
CH3
H
H
C=C
CH3
CH3
H
H
(一)顺反异构
1、什么样的结构能产生顺反异构?
C=C
CH3
CH3
H
H
C=C
C2H5
H
H
H
CH3–CH=CH–CH3
2-丁烯
C=C
C2H5
H
H
H
顺-2-丁烯
反-2-丁烯
mp:-℃
mp:-℃
H–C—–C–H
CH3
CH3
H
H
CH3
CH3
H–C—–C–H
H
H
=
=
①分子中存在限制旋转的因素,如:双键
②每个双键C,分别连两个不同的基团
产生顺反异构
的必要条件
C=C
CH3
CH3
H
H
沿键轴
旋转1800
把分子
旋转1800
C=C
CH3
Cl
Cl
CH3
C=C
Cl
H3C
Cl
CH3
C=C
Cl
H
H
CH3
C=C
C=C
Cl
H
H
H3C
H
C=C
Cl
CH3
H
练习1:下列结构有无顺反异构?
√
×
√
×
C=C
C=C
Cl
H
CH3
CH3
Cl
H
C=C
C=C
Cl
H
Cl
CH3
H3C
H
C=C
C=C
Cl
H
Cl
Cl
H3C
H
√
√
×
2、烯烃的顺反异构体怎样命名?
C=C
Cl
Cl
H
H
C=C
CH3
CH3
H
H
C=C
CH3
CH3
H
CH2CH3
顺/反命名法:同侧为顺,异侧为反(适用于简单结构