第08章 立体化学.ppt

文档介绍：第八章立体化学
●要点内容:
1. 手性、对映体、非对映体,内消旋体、外消旋体和不对称性。
2. fischer投影规则,fischer投影式、Newman式和透视式的互换。
3. 含有一个和二个手性碳原子手性分子的R/S标定法。
4. 环状化合物的立体异构。
5. 用立体化学知识解释烯烃亲电加成反应历程。
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●重点:
1. 对映异构概念(手性碳、对映体、外消旋体、内消旋体)
2. R/S构型的规则及标记方法
3. 各种对映体的书写方法
●难点:
1. fischer投影式、Newman式和透视式的互换

(亲电加成)
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异构体的分类
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●几何异构(顺、反):由连接在刚体结构(分子中不能自由旋转的结构)上的原子或基团的不同空间排列引起的立体异构,室温下容易分离。
●构象异构:绕单键旋转,室温不易分离。
●旋光异构:分子不对称引起的立体异构
●构造异构:分子中各原子成键顺序不同。
●立体异构:分子中各原子的成键顺序相同,但分子中各原子或原子团在空间的排列情况不同。
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一、平面偏振光和物质的旋光性

●光波是一种电磁波,它的振动方向与前进方向垂直。普通光的光波在各个不同的方向振动,见下图。
物质的旋光性
(a)光在纸面上波动振幅周期变化(b)光在纸面上波动振幅(c)光在波动时各方向振幅
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●在光前进的方向上放一个(Nicol)棱镜或人造偏振片,结果只有与棱镜晶轴平行的平面上振动的光线透过棱镜。这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光,简称偏振光或偏光。
晶轴
普通光
起偏器
检偏器
旋光仪:
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●在两个棱镜之间放一个盛液管,里面装入两种不同的物质:
●结论:
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(2)不具有旋光性的物质叫做非旋光性物质。
●旋光性物质使偏振光旋转的角度,称为旋光度,以“α”表示。
●旋光度“α”是一个常量,它受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响,为了便于比较用常比旋光度[α]来表示:
(1)能使平面偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性,具有旋光性的物质称为旋光性物质(也称为光活性物质)。
旋光方向
顺时针,右旋,以“+”表示
逆时针,左旋,以“-”表示
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3. 比旋光度
●当C = 1 g/ml,L = 1 dm时,旋光度即为比旋光度。
●若所测物质为纯液体,C为液体的密度d。
●最常用的光源是钠光(D),λ= nm。
●溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时,需注明溶剂的名称。例如,右旋的酒石酸在5%的乙醇中其比旋光度为:

= + (乙醇,5%)。
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一、手性和对称因素
(以乳酸CH3C*HOHCOOH为例来讨论)
●乳酸有两种不同构型(空间排列)
对映异构现象与分子结构的关系
镜子
●二者的关系:互为镜象(实物与镜象关系,或者说左、右手关系)。二者无论如何也不能完全重叠。
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