第20讲——醚和酚.ppt

文档介绍：教学
要点
第二十讲——醚和酚
3、电子效应对酚酸性的影响
2、混醚制备的原料选择
4、苯酚芳环上的亲电取代反应
1、环氧乙烷的开环反应
5、酚的制备
18-2、化合物A(C8H17Cl)无旋光性,A用NaOH/醇溶液处理得B (C8H16);B在过氧化物存在下与HBr反应得C,C可拆分为四种旋光性的化合物。B经臭氧化还原水解得到丙醛和一分子酮D。试写出A、B、D的构造式及C的四种费舍尔投影式。
A是氯代烷,没有手性碳。
B是烯烃。
C是溴代烷,含有两个手性碳。
解题思路:
(1) 2-戊酮
CH3–C–CH2CH2CH3
O
(2) 3-戊酮
CH3CH2–C–CH2CH3
O
CH3–C–CHCH3
O
CH3
1、根据B的分子组成(C8H16),D可能的结构是:
(3) 3-甲基-2-戊酮
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D
作业题解——第十八讲亲核取代和β-消除反应机理
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下一张幻灯片
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CH3CH2CH–CH–CH2CH2CH3
CH3
Br
4-甲基-3-溴庚烷
2、B可能的结构是:
(1) CH3CH2CHO
O=C–CH2CH2CH3
CH3
O=C–CH2CH3
CH2CH3
3、B的反马加成产物含有两个手性碳,
*
可以排除(2)。
(2) CH3CH2CHO
(3) CH3CH2CHO
O=C–CHCH3
CH3
CH3
=C–CHCH3
CH3
CH3
Br
H
—
=C–CH2CH2CH3
CH3
=C–CH2CH3
CH2CH3
Br
H
—
Br
H
—
4-甲基-3-庚烯
3-乙基-3-己烯
2,3-二甲基-3-己烯
*
*
*
*
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4、根据A(C8H17Cl)无旋光性,
可以排除(3),
Cl
H
—
*
*
H
Cl
—
*
CH3CH2CH2–C–CH2CH2CH3
CH3
Cl
4-甲基-4-氯庚烷
A
CH3CH2CH2–CH–CHCH2CH3
CH3
Cl
4-甲基-3-氯庚烷
B
*
*
*
*
C
C2H5
C3H7
H
H
Br
CH3
C3H7
C2H5
H
CH3
Br
H
C2H5
C3H7
H
CH3
Br
H
C2H5
C3H7
Br
CH3
H
H
可以确定A。
作业题解——第十八讲亲核取代和β-消除反应机理
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R–O–R
· ·
H
+
X-
针
羊
( 盐)
五、醚的化学性质和制备
1、盐的生成和醚键的断裂(弱碱性)
针
羊
R–O–R′官能团: –O–醚键
醚的分子极性很小,化学性质不活泼。
R–O–R + HX
· ·
· ·
CH3–O–C2H5 + HI(浓)
CH3–I + HO–C2H5
HI
C2H5I
–O–CH3
+ HI
CH3–I +
–OH
–O–
+ HI
×
强酸弱碱盐
NH3 + HCl NH4Cl (铵盐)
保护
酚羟基
①HX使醚键断裂的能力:HI>HBr>>HCl
②应用:蔡塞尔法测–OCH3含量
R–O–CH3 + HI(过量)
CH3–I + RI
(加热蒸馏)
AgI↓
–OCH3︰CH3I︰AgI=1︰1︰1
练习1:A(C6H14O),不与Na反应。和过量HI作用得到CH3I和B(C5H11I),B用氢氧化银处理得C(C5H12O),C的消除产物经KMnO4氧化后能得到1-丁酸。写出各步反应和A的构造式。
CH3–O–C5H11
+ HI(过量)
CH3–I + C5H11I
C5H11I + AgOH
C5H11OH + AgI↓
C–C–C–COOH
=CH2
C–C–C–C–C–OH
-H2O
bp:℃
AgNO3
2、过氧化物的生成(-H被氧化)
CH3CH2–O–CH2CH3 + O2
CH3CH–O–CH2CH3
O–O–H
①沸点高,难挥发,受热易分解、爆炸;
②引起副反应。
①储存乙醚,应加入适当还原剂,避免过氧化物的生成;
②蒸馏乙醚时,不要蒸干,以免引起爆炸。
①KI-淀粉试纸,呈蓝色;
②FeSO4-KCNS试剂,S)2+
(1)过氧化物有什么影响?
(3)使用乙醚应当注意什么?
(2)怎样检验有无过氧化物?
3、环氧乙烷的开环反应
(1)反应试剂和反应产物
(2)反应机理
O
CH2–CH2
H–Cl
H–NH