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酸催化合成顺丁烯二酸二丁酯研究
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武汉化工学院, 丁、,
用顺丁烯二酸酐和正丁醇为原料,在型固体酸催化荆存在下制备了顺丁烯二酸酯。催化剂用量
为以每顺丁烯二酸酐计。在顺丁烯二酸酐与正丁醇摩尔比为:,反应温度~℃
下,顺丁烯二酸酐醇反应~,酯化产率最高可达以上,催化剂可重复使用。
关薯词:顺丁烯二酸二丁酯题工垃三墼豇工匪匿琏璧堡些型合成
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顺丁烯二酸酯是许多化工产品很垂要的中间长,三废多,产品流失硫酸还严重腐蚀管道设
体原料和重要的活性单体。可用于合成新型水质备,造成设备的定期更新,影响生产成本。为了克
稳定剂有机多元羧酸膦酯化合物的中间体“。也服硫酸作为催化剂的上述缺点,国内外近几年对
可以与氯乙烯,醋酸乙烯,苯乙烯,丙烯酸酯等共固体催化剂进行了许多研究成功地用于饱和
聚,并在其中起增塑作用,是一类重要的增塑烃的异构化反应,氯化反应,阴离子聚合反应及顺
荆。目前,工业上一直沿用硫酸作催化荆来合成丁烯二酸二丁酯,顺丁烯二酸二乙酯等的合成。本
顺丁烯二酸酯其弊端很多:由于硫酸的脱水、文用型固体酸催化荆合成顺丁烯二酸二丁
磺化和氧化作用,在酯化反应中引起一系列的副酯。型催化剂用于该酯化反应,无须再生。反
反应。其结果导致反应混合物中有少量醚、硫酸酯复使用,催化效果相同。合成的顺丁烯二酸二丁酯
等,给产物精制带来困难。反应产物的后处理
收稿日期:——修改稿收到日期:——。
要经过碱中和、水洗以除去硫酸,致使工艺路线
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.~ ℃.
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精细石油化工
具有单一的顺式结构。由表可以看出,在搅拌条件下,高温、高
实验浓度浸渍,经交换后,在℃活
. 原料化而成的,其催化性能最高。
顺丁烯二酸首于,,天津试剂一厂;正丁酵, 催化剂为多孔物质,其与一的
.杭卅双林试剂一厂。使用时未经进一步处理, 交换过程可设想为按下述过程进行:
分子筛,长岭炼油厂,其基本组成为: 从溶液主体扩散到外表面外
. ,. ,. ,其它。扩散过程;
. 催化剂制备进一步向微孔内扩散进击内扩散
分子筛经水洗,干燥,高温灼烧,再用一过程
;
并加热。进行离子交换,得。分子筛。将与交换表面交换过程;
过滤,洗涤,干燥,℃高温活化,即得从催化剂内表面脱附脱附过程;
固体酸催化剂,备用。从微孔内向外扩散到催化剂外表面
. 颐丁烯二酸二丁醢的舍成与糟制处内扩散过程;
在装有搅拌器、回流冷凝管、分水器的园底烧从催化剂外表面扩散到溶液中击外
瓶中,投入顺丁烯二酸酐、正丁醇、带水剂苯、扩散过程。
这是一串连过程,由动力学分析可知,,
型固体酸催化剂,在搅拌下加热至回流温度进行
两步是影响一交换的控制步骤。增
反应。冷却,过滤,即得清彻透明溶液。减压蒸
加搅拌,促使催化剂内表面更新,减少其内
馏,得到淡黄色,透明,具有果香味的液体。
表面滞流边界层厚度,有利手及。一在孔
. 分析测试
内的扩散输运。温度的升高为及提供
用—型红外