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戊二醛合成
单玉华
, ——————~
江苏石油化学院化工系,常州
摘要提出以环戊烯为原料. 采用反应与分离相结合的戊二醛合成新艺。
关蝴兰生
戊醛;,;: 此工艺生产设备简单、技术要求不高,但工艺
。以下简称是仅次于己二醛步骤长、原料消耗大、成本高、污染大、产品质量
的最重要的饱和直链脂肪族二元醛。差,一般只能用于皮革鞣制,此法现已被淘汰。
年德国化学家等人研究环戊烯氧
化反应时首次获得了。那时的应用仅限于有吡喃法
机合成方面。到了五十年代初,美国科学家发现了
年,和报道了用二氢毗晡
对畜皮具有报好的鞣制效果,从而开辟了的
烷基醚水解法台成的方法⋯。化学反应过程如
一大用途。进入六十年代,被用作组织化学样品
下:
,后来又发现具有快
速、高效、
。目前已被
广泛用于石油开采、医疗卫生、蛋白质化学、皮革
鞣制、生物酶和细胞的固定化、食品和化妆品的防—÷ 。·
腐、微胶囊固化、电子显微镜和彩色显像管的坚膜该法相对于毗啶法具有成本低、工艺简单、技
剂以及有机合成等方面。由于具有广泛的应用术要求不高、投资小、收率高、产品质量好、污染
和优异的性能,因而其合成方法的研究也受到重小的诸多优点, 因此这样的工艺根快就取代了吡啶
视。现见于文献的合成方法有多种。本文按所法。至今几乎成为戊二醛唯一的工业生产方法。如
用原料的不同对合成技术进展进行评述。美国的联合碳化物公司和壳牌公司、比利时的杨
森公司、日本的石丸制药公司、国内的北京化工厂、
吡啶法北京制药厂、武汉有机合成化工厂、山西制药厂和
上海医工院南翔实验厂都用此法生产】。
年报道了用吡啶为原料合成的方
工业实践的需要推动对此工艺研究工作的
法,
产的工业化方法【】。反应过程如下
化剂的开发。第一步反应是—双烯亲电加成
反应。所用的催化剂是。、、。、Ⅱ
等。近年来也开始引入稀土元素作催化剂【,
爿一缩合反应可在常温常压下进行, 也可在高温高
压下进行, 一般收率可达%~%。第二步反
,
———’㈣应是水解反应,最初使用的催化剂是盐酸,反
司应条件缓和,但反应收率不高,一般收率在%
. 化工时刊年卷簟期一一
;
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化工纵横‘
。
们开发了一些腐蚀性小的催化剂。日本专利中醇氧化法,环戊烯空气氧化法,环戊烯过氧化氢氧
用作催化剂【‘..及其俄国专利中化法等。
用~。%~
. 环戊烯臭氧化法
%‘。这些均相酸催化过程仍存在防腐问题和
催化剂分离问题。,
% 。环戊烯臭氧化过程中产生的臭
催化剂,取得了很好的效果。