文档介绍：南开大学
博士学位论文
分子印迹电色谱整体柱的设计、合成及评价
姓名:邓启良
申请学位级别:博士
专业:分析化学
指导教师:高如瑜
20050501
~⑧卜———————一中文摘要力。以分子印迹聚合物作为色谱分析固定相,与~般固定相的不同之处在了二可以预先技术,它兼有毛细管电泳的高效性与液相色谱的多选择性。将分子印迹技术希腹电色谱两种新技术相结合,优势互补,具有极大的发展潜力。立足于以上两项新技术,洛地平、和徊悸宸椅D0宓姆肿佑〖U逯值、乙腈含量、盐浓度、电压、温度等因素对分子印迹整体柱电渗流、保留、拄效、分子识别和手性拆分的影响。在最佳电色潜条件下,印迹整体桩表现出良好的分压电色谱模式下,可以实现高效、快速筛选。方法。利用浚方法,我们以灰蚁┻拎の9δ艿ヌ澹琓为可离子化功能一稳体的口分子印迹聚合物是一种新型的高分子材料,它对模板分子具有高特异性的鹉确定洗脱顺序,具有较高的选择性。毛细管电色谱墙昀葱滦似鸬囊讳蓒⒎掷本论文开展了以下研究工作。状魏铣闪怂闹址肿佑〖C腹苷逯4诱逯耐ㄍ感裕δ艿ヌ濉⒔涣<梁致难≡褚约氨壤牡鹘谏希低逞芯苛擞〖U逯暮铣桑岷系缇毒酆物形貌和柱色谱行为的测试,、香兰豢、非低逞芯苛说缟撞僮魈跫苑肿佑〖U逯阅艿挠跋臁?疾炝说缟碧跫别和手性拆分能力。状卧诩友沟缟啄J较拢苑肿佑〖U逯9ぞ撸迪侄宰楹峡庵斜谋昊衔的快速筛选。并详细考察了影响筛选的各种因素。通过与微径液相色谱比较说明了加⒄沽艘恢忠圆缓胱踊诺氖约廖9δ艿ヌ逯票傅缟狈肿佑〖U逯募虮体,通过加入交联剂、引发剂在毛细管内原位反应,然后水解烷氧基,在聚合物表面引入了适量的可离子化的硅羟基以提供电渗流。通过本方法制备的悸;印迹整体柱在水相及非水相电色谱模式下都可以较好地进行手性识别。关键词:分子印迹整体柱毛细管电色谱加压毛细管电色谱巴比妥香兰索非洛地平皇谅宸
一⑧卜—————一·籰甒,,.‘瑆瓸瑀,猯,,,,產瓸狧,.,‘.
一⑧—~————型堕第一章前言第一节毛细管电色谱技术发展历程近年柬,一种新兴的微柱分离分析技术正受到人们广泛关注,并成为当今化学领域称。窃诿腹苤刑畛浠蛟诿腹苣诒谕坎肌⒓锕潭ò兀揽縡乜渗贫鞫啵贩肿痈菟黤『:谏坠潭ㄏ嘭萘鞫问吸附、分配平衡常数的不同以及电泳速率的不同而达到分离分析的一种分离模式。优点,又具有高柱效、高分辨率、快速、微量的优势。在掷牍獭色谱薄层色谱流动相的推动力,分离了胶棉中多糖成分。力进行分离的巨大潜力。但是,由于当时石英毛细管尚未面世,等采甩晌托直径较大,没有充分体现出挠旁叫浴内径的毛细管中填充的潭ㄏ啵缘缟魍贫鞫啵晒Φ胤掷了中性化合物患谆旌蛙牛竦昧聿姿迨椎亩判В⒅赋鑫Ф阬不规则性对样品的区带展宽影响不大。正是由于这篇论文的发表,使得嗣研究热点之一。这种新兴技术就是毛细管电色潜流敲腹艿缬珻和高效液相色潜的融合技术。它既具有商选择性的和电泳两种机理同时作用,增加了分离效率,克服了选择性差,难以分离中性物质的困难,丌辟了高效微分离技术的新途径。因此,诮昀幢妒芄刈ⅲ在生物分析、环境分析、药物分析和法医鉴定等多个领域得到广泛的应用。早在世纪年代初期,等徒ǖ绯∫氡〔闵紫低常玫缟髯年等‘将电场引入毛细管填充柱色谱,显示出魑A鞫赝贫萬在年发表了在⒄故飞暇哂姓殖瘫庖宓穆畚摹K谴浓搿的研究兴趣。年,取诿腹鼙诩ü潭ㄏ啵状问迪至说缜⒐芤憾臝包谱,丌管电色潜猼琌,并对多环芳烃进行了分离。随后,等呜丌管械闹嵯蚶┥⒑头逭箍斫辛搜芯浚永砺凵现な盗艘缘缟髯魑A鞫锿动力的优越性。
塑堕塑堂型生———一一酲赫』楦帷R年,取首次在毛细管丌管柱上实现手性分离。年,等㈣利用蛋白质『删首次实现了奶荻认赐眩⒗酶眉际醭晒Φ姆掷肓斯丫酆塑账帷取‘:占片。年,柙诰睹腹苤刑畛淞サ的サ了毛细管电填充技术∞等㈦利用离子交换电色谱分离酸性药物,获得了—看永砺凵辖沂玖颂盍狭>逗偷缃橹逝ǘ榷缘缟骱头:效的影响,并完善了他们所发展的砺邸M辏琕等【状问迪至薈和质谱的联用。年,等【芯苛讼咝粤魉俸凸鹦У墓叵担诓唤档椭У首次提出畛渲箍硪蛩氐氖匝椴饬糠椒ā取爸谱髁说谝桓鯟癿硅胶颗粒,通过激光诱导荧光检测,获得了万理论塔板数/米的柱效,并发叫凝胶技术制备丁苊腹苤辍等利用双高压电源,实现了电渗流骀动流动相梯度沈脱,并成功分离种芳香化合物。等制备了连续床年,对亩ρЫ辛讼低逞芯浚疾霤填充柱中填充部分和丌管部分同的电渗流和电导。也对械那ㄒ评砺劢辛搜芯俊实现系呐ㄋ跫际酰τ糜谘=衹类药物的分析。研究了大孔填料在畛渲械男阅芎褪谩闘等⋯迪至薈和验,会带来很多操作卜的不便,,等。在诰兜拿腹苤刑畛淞>段奶盍希获得较高的理论塔板数,并旺明了在电渗流驱动体系中,可以使用更细粒度的填料。此外,他们还时眶力