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新型吡啶衍生物及其EuⅢ和TbⅢ配合物的合成与荧光性能(硕士论文).pdf

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新型吡啶衍生物及其EuⅢ和TbⅢ配合物的合成与荧光性能(硕士论文).pdf

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新型吡啶衍生物及其EuⅢ和TbⅢ配合物的合成与荧光性能(硕士论文).pdf

文档介绍

文档介绍:摘要吡唑酮类配体%敏化中心离子发光。尤其地,对同一类型的配体而言,浜衔稀土有机配合物由于其优秀的发光性质诸如较长的发射时间、大灰坪拖琳陌敕蹇泶佣鸸惴旱墓刈ⅲ壳霸谝壕Р牧稀传感器、医学诊断荧光探针和催化剂等方面获得了广泛的应用。ü饷艋粒芎拖⊥晾胱有纬九个螯合键,与离子螯合生成的配合物稳定性好,荧光强度高,荧光寿命长,被用来标记蛋白质,用于时间分辨免疫荧光分析领域;,独特的光电性质,优秀的空穴传输能力,因此咔唑功能化的配体已经广泛应用于光学设备中。本论文以吡啶..二甲酸,和咔唑为起始物,设计了一系列新型的@唷⑺吝蚶嗪退吝蛲@,具有刚性的平面结构,有利于电子的转移和能量的传递。首先将两种起始原料经酯化、榛酰基化、:一沁蚧一甲酰乙酰啶和姿嵋阴ィ..。..。此外,为了开发新型有效的有机荧光敏化剂,。合成的配体及中间体的结构均通过傅里叶变换红外光谱甀、元素分析、氢核磁共振谱等现代物理方法得以确定。制备了这四种配体和离子的稀土二元配合物,同时对于配体,引入琹七苓畃琍做为第二配体,与蚑离子合成三元配合物。通过和热重差热分析瓺范伺浜衔锏淖槌珊徒峁埂测定了固体配合物的荧光性能,结果表明:配合物中的有机配体、和能够有效地的把吸收的能量传递给稀土中心离子,强烈一般比浜衔锞哂懈叩挠ü馇慷取M保啾认⊥炼E浜
物,三元配合物中第二配体的引入明显地增强了配合物的荧光强度。这些配合物荧光半峰宽窄,单色性好,是潜在的发光材料,对发展新型稀土配合物发光材料有一定的价值。关键词吡啶..二甲酸,咔唑,欢#⊥僚浜衔铮ü庑阅
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荧光标记物,稀土离子中的和耐蚓哂杏帕挤⒐馓匦远还惴河τ茫第一章文献综述及课题背景左右,的最大荧光峰出现在稀土有机配合物的光致发光的基本概念和机理稀土元素包括原子序数从到的个镧系元素,加上周期表中同属第三副族的钪和钇,共个元素,它们是:镧、铈、镨、钕、钷㈩㈩㈩钬、铒、铥、镱、镥、钪、钇稀土元素金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属元素,能形成稳定的氧化物、卤化物、硫化物。稀土元素的外层电子结构基本相同,而内层电子能级又相近,并且大多具有未充满的电子层结构,由此产生各种各样的电子能级,因此在光、电、磁等方面具有独特的性质,从而在信息、生物、新材料、新能源、空间和海洋六大新科技群中都有着及其广泛而重要的应用,被誉为“工业味精”。在稀土功能材料中,稀土有机发光属于有机发光、无机发光和生物发光的交叉学科领域,具有十分重要的理论意义和实际意义。由于稀土离子本身的独特电子结构和性质,使得其与有机配体形成配合物后,所发出的荧光兼有稀土离子发光强度高、颜色纯正和有机配体所需激发能量低、荧光效率高、易溶于有机溶剂的优点,从而在发光材料领域有着巨大的应用前景【小N夜凶欧岣坏南⊥磷源,约占世界探明储量的%以上,深入开展稀土有机配合物的应用研究,对于我国把稀土资源优势转化为经济技术优势起着十分重要的作用。.⊥晾胱拥哪芗逗陀ü夤馄稀土金属离子的电子跃迁产生其特征的荧光光谱,具有发光量子产率高,谱带尖锐的优良性能。图列出了十三种稀土三价离子的芗锻肌W魑列出了和,氯化物某些重要能级和相应的多重度【。对离子,当激发波长选择在时,其荧光发射主要是由非简并的⒊龅模寸的发射最强。对离子,当激发波长选保ü庵饕J怯发出的。在高灵敏度仪器上所有的弧、、、厩ǘ伎晒鄄斓剑话阋瞧骺晒鄄斓—专,四个重要跃迁峰。在水溶液中一般只有和⒂ü狻】,图为和的荧光光谱淖畲笥ü夥宄鱿衷右,分别对应于和跃迁。择在中南大学硕士学位论文
骸R弧J尘:。。趇阂唬薄一一,——琠他一一乍上换∫唬ā弧:二生一’一·一,』口一⋯,一’巨一土!一,痾】三价稀土离子的芗锻左分右挠ü夤馄%图■一—一.‘‰——‘,矿,:■■~柏。渡长.’,.,.,.”,¨俊?嘁籜、畸¨
尽尽厩ǎ饕J侵覆槐ズ退ḿ县5缱拥脑厩ǎ川‘跃迁,主要是有机化合物种的杂原子上未成键的缱拥牡缱釉厩ǎ琻川’⊥晾胱拥牡缱釉厩ɡ嘈为了了解稀土有机配合物的发光性能,有必要对有机配体及稀土离子各自的电子跃迁类型给以简单的介绍。有机配体电子跃迁中各电子的能级高低的顺序为:兀!S谢配体的电子跃迁类型为:叶厩ǎ奈詹ǔば∮跃迁所需要的能量较高,因此,缱